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Der Einfluss von Halogenidionen in der Übergangsmetallkatalyse

2002· article· de· W2049786401 on OpenAlexaff
Keith Fagnou, Mark Lautens

Bibliographic record

VenueAngewandte Chemie · 2002
Typearticle
Languagede
FieldChemistry
TopicSynthesis and Catalytic Reactions
Canadian institutionsUniversity of Toronto
Fundersnot available
KeywordsChemistryStereochemistry

Abstract

fetched live from OpenAlex

Die Halogenidionen zählen zu den geläufigsten Liganden bei der Übergangsmetallkatalyse. Die meisten der käuflich erhältlichen Katalysatoren oder Vorstufen von Katalysatoren sind Halogen-Metall-Komplexe. In den letzten Jahren stellte sich heraus, dass man mit der Veränderung dieser Metall-Halogenid-Funktion eine sehr wertvolle Methode zur genauen Einstellung der Reaktivität des Komplexes zur Verfügung hat. Ein anderer Halogenidligand führt zwar gewöhnlich nicht zu einem Erlöschen der Reaktivität des Systems, die Änderungen sind aber hinreichend groß, dass man eine unterschiedliche Reaktivität oder Selektivität erhält. Diese Unterschiede resultieren aus den sterischen und elektronischen Eigenschaften des Halogenidliganden, der Elektronendichte auf vorhersagbare Weise auf das Metallzentrum übertragen kann. Entgegen der üblichen Annahme, dass die Bedeutung der Halogenidliganden für die asymmetrische Katalyse im Vergleich zu der der chiralen Liganden zweitrangig sei, fand man, dass Halogenidliganden die Enantioselektivität asymmetrischer Umwandlungen erheblich beeinflussen. Den Wirkungsmechanismus kennt man nur in verhältnismäßig wenigen Fällen, doch viele faszinierende und präparativ möglicherweise nützliche Trends sind augenfällig. Dieser Aufsatz befasst sich mit den physikalischen Eigenschaften der Halogenide und deren Einfluss auf stöchiometrische und katalytische Prozesse mit Übergangsmetallen. Dabei erweist sich die Metall-Halogenid-Einheit als eine einstellbare Funktionalität am Übergangsmetallkatalysator, mit der man neue katalytische Systeme entwickeln kann.

Fetched live from OpenAlex and de-inverted. Abstracts are not stored in this database: the inverted indexes are 8.6 GB of the frame’s 9.3 GB of text, and the host has 13 GB free.

How this classification was reachedexpand

Full frame machine prediction

Teacher imitation

Not calibrated prevalence, not ground truth. Human validation pending. The Gemma side is a direct model label for every work in the frame, read from the title-only record. The Codex side is a classifier learned from the 10,348 direct Codex labels and calibrated to design-weighted sample rates; fields without enough sample support carry no Codex call. Candidate is the union of the two sides; consensus is their intersection. These outputs are machine_predicted_unvalidated and are not human labels.

metaresearch head score (Codex)0.000
metaresearch head score (Gemma)0.000
Version: metacan-v3-hybrid-931329e0061cValidation status: machine_predicted_unvalidated
Candidate categoriesnone
Consensus categoriesnone
DomainCandidate signal: none · Consensus signal: none
Study designCandidate signal: Bench or experimental · Consensus signal: Bench or experimental
GenreCandidate signal: Empirical · Consensus signal: Empirical
Teacher disagreement score0.004
Threshold uncertainty score0.012

Distilled classifier scores by category (both heads)

CategoryCodexGemma
Metaresearch0.0000.000
Meta-epidemiology (narrow)0.0000.000
Meta-epidemiology (broad)0.0000.000
Bibliometrics0.0000.000
Science and technology studies0.0000.000
Scholarly communication0.0010.000
Open science0.0000.000
Research integrity0.0000.001
Insufficient payload (model declined to judge)0.0040.001

Machine scores (provisional)

The two teacher heads of the student model, read on this work. A score orders the frame for review; it never asserts a category, and the validation status ships verbatim with every row.

Baseline scores from an immature model (maturity gate not passed, 7 training rounds). Scores rank; they never assert a category.

Opus teacher head0.028
GPT teacher head0.236
Teacher spread0.208 · how far apart the two teachers sit on this one work
Validation statusscore_only:v0-immature-baseline · verbatim from the scoring run: score_only means the number may rank works, and no category label ships from it

Classification

machine, unvalidated

Machine predicted; a candidate call from one source (direct Gemma or distilled Codex), not a consensus.

The models applied no category: nothing in the taxonomy fit this work.
Study designBench or experimental
Domainnot available
GenreEmpirical

How this classification was reached, model by model and score by score, is at the end of the page under "How this classification was reached".

Quick stats

Citations116
Published2002
Admission routes1
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