Kinetik und Dynamik bei tiefen Temperaturen in Lavaldüsenexpansionen
Notice bibliographique
Résumé
This thesis presents investigations concernig reactions of the hydroxyl radical (OH) with the reagents acetylene, ethene, benzene, ethylester of alanine and N,N-dimethylformamide in the temperature range between 60K - 300K. The reactions of acetaldehyde and N,N-dimethylformamide are furthermore investigated in presence of low quantities of water vapour. The study represents a series of reaction with rising molecular complexity. The investigations in presence of water vapour are also considered a conceptional extension of the investigation in the past.the rate constants of the OH-reactions except the one with acetylene are characterized by a negative temperature dependence. The temperature dependencies of these reactions are attributed to the barrier heights of the corresponding minimum energy pathways relative to the reactants, long range interactions between the reactants and weakly bound complexes of the reaction partners.The numerical values of the reaction rates lie in the range of 10-12 cm3s-1 for acetylene and in the order of magnitude of 10-11 cm3s-1 to 10-10 cm3s-1 for the other reactions. In the case of acetylene and ethene vibrational relaxation rates of OH v=1 are used to determine the high pressure rate constants.The reaction of acetaldehyde shows an increase of the reaction rate in presence of low quantities of water vapour. Together with theoretical Considerations of characteristic points on the potential hypersurface of the reaction the experimental findings can be tracked down to the existence of weakly bound complexes between the reaction partners. This is a matter of a catalytic effect evoked by single water molecules.Expansions through different laval nozzles are implemented to establish the low temperatures down to 60K. Nitrogen serves as the carrier gas for the kinetic experiments. Mach number, temperature and density are constant in the post nozzle flow. Hydroxyl radicals are generated via photodissociation of hydrogen peroxide at wavelengths of 193nm respectively 248nm. The temporal developement of the hydroxyl radical concentration beside an excess of the reaction partner is monitored via laser induced fluorescence.In addition to the reactions of the OH radical investigation concerning the vibrational energy transfer between the model system toluene and the bath gases helium, nitrogen and carbondioxide are presented.Highly vibrationally exited toluene molecules are generated by the isomerisation of cylcoheptatiene after photoexitation at 248nm. The temporal evolvement of toluene is probed via laser induced fluorescence with excitation wavelengths around 267nm.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».