MétaCan
Menu
Retour à la cohorte
Enregistrement W1479896687 · doi:10.1021/jacs.5b03432

Characterization of an Fe≡N–NH<sub>2</sub>Intermediate Relevant to Catalytic N<sub>2</sub>Reduction to NH<sub>3</sub>

2015· article· en· W1479896687 sur OpenAlexfundno aff
John S. Anderson, George E. Cutsail, Jonathan Rittle, Bridget A. Connor, William A. Gunderson, Limei Zhang, Brian M. Hoffman, Jonas C. Peters

Notice bibliographique

RevueJournal of the American Chemical Society · 2015
Typearticle
Langueen
DomaineEnergy
ThématiqueMetalloenzymes and iron-sulfur proteins
Établissements canadiensnon disponible
Organismes subventionnairesDivision of Graduate EducationNational Center for Research ResourcesNational Institute of General Medical SciencesDivision of Molecular and Cellular BiosciencesNatural Sciences and Engineering Research Council of CanadaU.S. Department of EnergyCalifornia Institute of TechnologyCenter for Environmental Microbial Interactions, California Institute of TechnologyGordon and Betty Moore FoundationNational Cancer InstituteNational Institutes of HealthNational Science Foundation
Mots-clésChemistryProtonationCatalysisCrystallographyElectron paramagnetic resonanceTransition metalNitrogenLimitingStereochemistryInorganic chemistryNuclear magnetic resonanceOrganic chemistryIon

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

The ability of certain transition metals to mediate the reduction of N2 to NH3 has attracted broad interest in the biological and inorganic chemistry communities. Early transition metals such as Mo and W readily bind N2 and mediate its protonation at one or more N atoms to furnish M(N(x)H(y)) species that can be characterized and, in turn, extrude NH3. By contrast, the direct protonation of Fe-N2 species to Fe(N(x)H(y)) products that can be characterized has been elusive. Herein, we show that addition of acid at low temperature to [(TPB)Fe(N2)][Na(12-crown-4)] results in a new S = 1/2 Fe species. EPR, ENDOR, Mössbauer, and EXAFS analysis, coupled with a DFT study, unequivocally assign this new species as [(TPB)Fe≡N-NH2](+), a doubly protonated hydrazido(2-) complex featuring an Fe-to-N triple bond. This unstable species offers strong evidence that the first steps in Fe-mediated nitrogen reduction by [(TPB)Fe(N2)][Na(12-crown-4)] can proceed along a distal or "Chatt-type" pathway. A brief discussion of whether subsequent catalytic steps may involve early or late stage cleavage of the N-N bond, as would be found in limiting distal or alternating mechanisms, respectively, is also provided.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,001
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesMéta-épidémiologie (sens strict)
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,024
Score d'incertitude au seuil1,000

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0010,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,001
Bibliométrie0,0000,001
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0000,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0000,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,013
Tête enseignante GPT0,235
Écart entre enseignants0,222 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations168
Publié2015
Routes d'admission1
Résumé présentoui

Explorer davantage

Même revueJournal of the American Chemical SocietyMême sujetMetalloenzymes and iron-sulfur proteinsTravaux en français237 207