Structural Changes Upon Oxidation of (P<sup>t</sup>Bu<sub>2</sub>)<sub>2</sub> and 1,4‐(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>(P<sup>t</sup>Bu)<sub>4</sub>: Transannular P–P Interactions in Cations of the 1,4‐C<sub>2</sub>P<sub>4</sub> Ring
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
ABSTRACT Density functional theory (DFT) calculations for the six‐membered ring 1,4‐(CH 2 ) 2 (P t Bu) 4 ( 1 ), the dimer (P t Bu 2 ) 2 ( 2 ) and the 2,5‐chalcogenated derivatives of 1 , 3a (E = S) and 3b (E = Se), and the corresponding cation radicals and dications predict significant structural changes upon oxidation. The formation of a transannular P–P single bond (ca. 2.25 Å) in the three cyclic dications 1 2+ , 3a 2+ , and 3b 2+ is indicated by geometry and consideration of the frontier orbitals. The calculations also indicate a weak transannular interaction in the cyclic cation radicals. The nature of these transannular P–P bonding interactions is analyzed through a consideration of the molecular orbitals involved. Cyclic Voltammetry studies of 1 and 2 reveal two well‐separated oxidation processes. Both processes are irreversible for 1 at normal scan rates, whereas for 2 the first process is quasi‐reversible. The cation radical 1 +• could not be detected by in situ electron paramagnetic resonance studies of the first electrochemical oxidation, but a spectrum for the radical cation 2 +• could be observed. The difference in the redox behavior of 1 and 2 is considered with respect to the structural parameters and DFT calculations. Chemical oxidation of 1 with NO + [Al(OR F ) 4 ] − (R F = C(CF 3 ) 3 ) in CH 2 Cl 2 led to a complex mixture; the protonated cation H 1 + (1,4‐(CH 2 ) 2 (P t Bu) 3 (HP t Bu) + ) was identified as one of the major products on the basis of multinuclear NMR spectra.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,005 | 0,005 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,006 | 0,003 |
| Bibliométrie | 0,002 | 0,004 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,002 |
| Communication savante | 0,001 | 0,003 |
| Science ouverte | 0,004 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,003 | 0,005 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle