A one-photon laser induced fluorescence and a sequential two-photon optical–optical double resonance excitation study of the vibrational structure of the B 1A1(ππ*) state of thiophosgene, Cl2CS
Notice bibliographique
Résumé
The vibrational structure of the B̃ 1A1(ππ*) electronic state of jet cooled thiophosgene, Cl2CS, has been studied by laser induced fluorescence (LIF) excitation spectroscopy through the one-photon process B̃ 1A1←X̃ 1A1 and by optical–optical double resonance (OODR), spectroscopy. Two OODR schemes were used to probe the B̃ 1A1 state. One uses selected vibronic levels of the singlet à 1A2(nπ*) state while the second scheme uses the companion triplet, ã 3A2(nπ*) as the intermediate level. The one-photon LIF and the two-photon OODR schemes use different optical selection rules and the two sets of spectra contain very different information. The analyses of the vibrational structure confirmed the existing assignments for the Q1 (C=S stretch), Q2 (C–Cl stretch), and Q4 (out-of-plane) modes, and reversed the assignments for the Q3 (sym. Cl–C–Cl bend) and Q6 (antisym. Cl–C–Cl bend) modes. The barrier height to molecular inversion was revised upwards to 1495 cm−1 from an analysis of the (−)−(+) inversion splittings extracted from the ν4″=471 cm−1 “hot” band intervals in the “warm jet” one-photon LIF spectra. The regularity of the patterns of the Dixon–Western bands and the constant connecting wave-number intervals allowed these bands to be assigned to the activity of ν3″. The loss of fluorescence and the shortening of the lifetime at higher vibrational excitation energies is attributed to the crossing of the B̃ 1A1(ππ*) and C̃ 1B2(nσ*) electronic states at longer C=S bond distances.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».