Rotational spectroscopy of methyl benzoylformate and methyl mandelate: structure and internal dynamics of a model reactant and product of enantioselective reduction
Notice bibliographique
Résumé
Pure rotational spectra of a prototypical prochiral ester, methyl benzoylformate (MBF), and the product of its enantioselective reduction, (R)-(-)-methyl mandelate (MM), were measured in the range of 5-16 GHz, using a cavity-based molecular beam Fourier-transform microwave spectrometer. Potential conformers were located using density functional theory calculations, and one conformer of each species was identified experimentally. The minimum energy conformer of MBF, in which the ester group is in a Z orientation, was observed for the first time. Based on an atoms-in-molecules analysis, MBF contains a weak CH···O=C hydrogen bond between the carbonyl oxygen atom of the ester group and the nearest hydrogen atom of the aromatic ring. In the minimum energy conformer of MM, the ester group is oriented to accommodate a hydrogen bond between the hydrogen atom of the hydroxyl group and the carbonyl oxygen atom (OH···O=C), rather than the sp(3) oxygen atom (OH···O-C). For both species, splittings of the rotational transitions were observed, which are attributed to methyl internal rotation, and the orientations and barrier heights of the methyl tops were determined precisely. The barrier heights for MBF and MM are 4.60(2) and 4.54(3) kJ mol(-1), respectively, which are consistent with values predicted by high-level wavefunction-based calculations. On the basis of an atoms-in-molecules analysis, we propose that destabilization of the sp(3) oxygen atom of the ester group most directly dictates the barrier height.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».