Ring inversion kinetics of p-sulfonatocalix[4]arene and of its Ca(<scp>ii</scp>) and La(<scp>iii</scp>) complexes in water and water-acetone solutions
Notice bibliographique
Résumé
The kinetics of the ring inversion of p-sulfonatocalix[4]arene and of its La(III) and Ca(II) 1 ∶ 1 complexes have been studied by 1H NMR in D2O and in a binary mixture 50 ∶ 50% w/w D2O ∶ (CD3)2CO. The exchange between the axial and the equatorial methylene protons was followed. The ring inversion is slowed down in the binary mixture, and in the presence of Ca(II) and La(III) with a larger effect in the latter case. The results of this study are in agreement with a coordination of the sulfonate groups to the second sphere of coordination of the cations. The effect of the solvent and of the cations on the ring inversion rates is purely entropic, with entropies of activation ranging from 2 to 51 J K−1 mol−1, while the enthalpies of activation are constant in the limits of experimental errors, around 60 kJ mol−1. It is proposed that the entropy control of the ring inversion results from the breaking of the structure of the water molecules forming the solvent cage around the calixarene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».