Axially assembled photosynthetic reaction center mimics composed of tetrathiafulvalene, aluminum(<scp>iii</scp>) porphyrin and fullerene entities
Notice bibliographique
Résumé
The distance dependence of sequential electron transfer has been studied in six, vertical, linear supramolecular triads, (TTF-Ph(n)-py → AlPor-Ph(m)-C60, n = 0, 1 and m = 1, 2, 3), constructed using tetrathiafulvalene (TTF), aluminum(III) porphyrin (AlPor) and fullerene (C60) entities. The C60 and TTF units are bound to the Al center on opposite faces of the porphyrin; the C60 through a covalent axial bond using a benzoate spacer, and the TTF through a coordination bond via an appended pyridine. Time-resolved optical and EPR spectroscopic methods and computational studies are used to demonstrate that excitation of the porphyrin leads to step-wise, sequential electron transfer (ET) between TTF and C60, and to study the electron transfer rates and exchange coupling between the components of the triads as a function of the bridge lengths. Femtosecond transient absorption studies show that the rates of charge separation, k(CS) are in the range of 10(9)-10(11) s(-1), depending on the length of the bridges. The lifetimes of the charge-separated state TTF˙(+)-C₆₀˙⁻ obtained from transient absorbance experiments and the singlet lifetimes of the radical pairs obtained by time-resolved EPR are in good agreement with each other and range from 60-130 ns in the triads. The time-resolved EPR data also show that population of the triplet sublevels of the charge-separated state in the presence of a magnetic field leads to much longer lifetimes of >1 μs. The data show that a modest stabilization of the charge separation lifetime occurs in the triads. The attenuation factor β = 0.36 Å(-1) obtained from the exchange coupling values between TTF˙(+) and C₆₀˙⁻ is consistent with values reported in the literature for oligophenylene bridged TTF-C60 conjugates. The singlet charge recombination lifetime shows a much weaker dependence on the distance between the donor and acceptor, suggesting that a simple superexchange model is not sufficient to describe the back reaction.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».