Diaryloxycarbenes from oxadiazolines
Notice bibliographique
Résumé
Symmetric and unsymmetric 2,2-diaryloxy-5,5-dimethyl-Δ3-1,3,4-oxadiazolines were synthesized by oxidative cyclization of aryloxycarbonyl hydrazones of acetone with lead tetraacetate and subsequent treatment of the product mixture with a phenol in acidic solution. Thermolysis of the oxadiazolines in benzene solution at 110°C afforded carbonyl ylide intermediates that cyclize, in part, to the corresponding 2,2-diaryloxyoxirane intermediates. The oxiranes, which were not observed, are required to account for the 1,1-diaryloxy-2-methylpropenes (ketene acetals) that were isolated. Most of the carbonyl ylides fragment to acetone and diaryloxycarbenes. The latter form dimers (tetraaryloxyethenes) or they can be trapped with phenols to form orthoformates. Diphenoxycarbene was also trapped with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD). The method appears to be the first for generating the parent diphenoxycarbene under relatively mild conditions in solution, and the only one to date for generating unsymmetrically substituted diaryloxycarbenes. Minor competing fragmentations of the oxadiazolines to 2-diazopropane and the appropriate diaryl carbonates, were also observed.Key words: diarylcarbonate, diaryloxycarbene, diaryloxy oxadiazoline, ketene acetal, orthoformate.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».