Substituent effects on the ionization reaction of β-mesylate phenethyl radicals
Notice bibliographique
Résumé
A series of beta-methanesulfonate phenethyl radicals bearing a range of electron donating and withdrawing aromatic substituents were generated and studied in a variety of solvent mixtures using nanosecond laser flash photolysis. Rate constants for the formation of the corresponding styrene radical cation via heterolytic loss of the beta-mesylate leaving group were measured using time-resolved absorption spectroscopy. The ionization reaction was investigated in a variety of solvents and solvent mixtures including 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,2-trifluoroethanol, acetonitrile, methanol and water. The influence of substituent electronic effect and solvent polarity on the kinetics of the beta-heterolysis reaction are discussed and assessed using the sigma+ Hammett parameter and Y(OMs) values, respectively. The small magnitude of m calculated for the formation of the 4-methoxystyrene radical cation by ionization of the mesylate group (m = 0.33) in aqueous methanol mixtures is compared to values obtained for the formation of the same radical cation via loss of chloride and bromide where m = 0.56 and m = 0.45, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».