Alcohol-assisted base-free hydrogenation of acetophenone catalyzed by OsH(NHCMe<sub>2</sub>CMe<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>)(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
The hydrido–amido complex OsH(NHCMe 2 CMe 2 NH 2 )(PPh 3 ) 2 (1) catalyzes the base-free hydrogenation of ketones in benzene. Kinetic studies using acetophenone revealed that the system has an induction period, after which the rate of the reaction increases. A constant rate was observed when a critical amount of the product alcohol was added, indicating that the reaction is autocatalytic in 1-phenylethanol. Varying the initial conditions showed that the reaction rate is dependent on hydrogen and catalyst concentration and independent of ketone concentration. Above the critical concentrations of 1-phenylethanol, the reaction rate is independent of alcohol concentration. The rate law for pressures up to 5 atm was found to be rate = d[alcohol]/dt = −d[ketone]/dt = k[Os][H 2 ], with k = 30 mol L −1 s −1 at 293 K and the temperature dependence provided energy of activation parameters. Therefore, the heterolytic splitting of dihydrogen is rate determining under these conditions. Only small kinetic isotope effects were measured in contrast with the analogous ruthenium system. Complex 1 reacts with the product alcohol 1-phenylethanol and is partially converted into the dihydride complex trans-OsH 2 (NH 2 CMe 2 CMe 2 NH 2 )(PPh 3 ) 2 and acetophenone; with excess alcohol, an osmium alkoxide is observed at low temperature. As expected from these results, 1 is a ketone transfer hydrogenation catalyst in isopropanol.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».