Methylene-to-Acetyl Conversion in Heterobinuclear Rh/Os Complexes: Models for Oxygenate Formation by Bimetallic Fischer−Tropsch Catalysts
Notice bibliographique
Résumé
Protonation of the methylene-bridged complex [RhOs(CO) 3 (μ-CH 2 )(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] with triflic acid at −80 °C yields the methyl complex [RhOs(CO) 4 (μ-CH 3 )(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 ( 1 ) in which the methyl group is primarily bound to Os while involved in an agostic interaction with Rh. Warming this species to −20 °C results in methyl migration to a terminal site on Rh, yielding [RhOs(CH 3 )(CO) 2 (μ-CO) 2 (dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 ( 2 ), and subsequent warming to ambient temperature results in migratory insertion to yield the acetyl-bridged [RhOs(CF 3 SO 3 )(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 3 ). Replacement of the coordinated triflate anion in 3 by CO and PMe 3 occurs at low temperature to give [RhOs(L)(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 (L = CO ( 4 ), PMe 3 ( 5a )). Warming the PMe 3 adduct results in transformation of the acetyl group, which is C-bound to Rh in 5a, to a group that is C-bound to Os in 5b . One carbonyl in 3 is labile and is readily lost, yielding [RhOs(CF 3 SO 3 )(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 6 ). Attempts to obtain the above methyl or acetyl species by reaction of the hydride-bridged species [RhOs(X)(CO) 3 (μ-H)(μ-CO)(dppm) 2 ][X] (X = CF 3 SO 3 ( 7a ), BF 4 ( 7b )) with diazomethane were unsuccessful.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».