Methylene-to-Acetyl Conversion in Heterobinuclear Rh/Os Complexes: Models for Oxygenate Formation by Bimetallic Fischer−Tropsch Catalysts
Notice bibliographique
Résumé
Protonation of the methylene-bridged complex [RhOs(CO) 3 (μ-CH 2 )(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] with triflic acid at −80 °C yields the methyl complex [RhOs(CO) 4 (μ-CH 3 )(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 ( 1 ) in which the methyl group is primarily bound to Os while involved in an agostic interaction with Rh. Warming this species to −20 °C results in methyl migration to a terminal site on Rh, yielding [RhOs(CH 3 )(CO) 2 (μ-CO) 2 (dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 ( 2 ), and subsequent warming to ambient temperature results in migratory insertion to yield the acetyl-bridged [RhOs(CF 3 SO 3 )(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 3 ). Replacement of the coordinated triflate anion in 3 by CO and PMe 3 occurs at low temperature to give [RhOs(L)(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(μ-CO)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] 2 (L = CO ( 4 ), PMe 3 ( 5a )). Warming the PMe 3 adduct results in transformation of the acetyl group, which is C-bound to Rh in 5a, to a group that is C-bound to Os in 5b . One carbonyl in 3 is labile and is readily lost, yielding [RhOs(CF 3 SO 3 )(CO) 2 (μ-C(CH 3 )O)(dppm) 2 ][CF 3 SO 3 ] ( 6 ). Attempts to obtain the above methyl or acetyl species by reaction of the hydride-bridged species [RhOs(X)(CO) 3 (μ-H)(μ-CO)(dppm) 2 ][X] (X = CF 3 SO 3 ( 7a ), BF 4 ( 7b )) with diazomethane were unsuccessful.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».