Supramolecular Organometallic Polymer Chemistry: Multiple Morphologies and Superstructures from the Solution Self-Assembly of Polyferrocene-block-Polysiloxane-block-Polyferrocene Triblock Copolymers
Notice bibliographique
Résumé
The solution self-assembly of an organometallic-inorganic triblock copolymer, poly(ferrocenyldimethylsilane)-block-poly(dimethylsiloxane)-block-poly-(ferrocenyldimethylsilane) (PFDMS-b-PDMS-b-PFDMS, 3b; block ratio 1:13:1; Mn = 2.88 x 10(4) gmol(-1), polydispersity (PDI) 1.43 (gel permeation chromatography, GPC)) was studied in n-hexane, a PDMS block selective solvent. Transmission electron microscopy (TEM), atomic force microscopy (AFM), and TEM with negative staining analysis of these micellar solutions after solvent evaporation revealed the presence of multiple micellar morphologies including spheres, cylinders, and novel flower-like supramolecular aggregates. TEM analysis of samples fractionated by ultracentrifugation and preparative size-exclusion chromatography suggest that the formation of multiple morphologies is a consequence of compositional variations. When micellar solutions were prepared at 50 degrees C (above the glass transition of the PFDMS core-forming block) flower-like micellar aggregates similar to those present in micellar solutions prepared at room temperature also formed. However, after solvent evaporation, TEM analysis of micellar solutions prepared in decane at about 150 degrees C, above the melt temperature of the PFDMS core (ca. 120-145 degrees C), revealed the presence of spherical micelles (when decane solutions at 150 degrees C were rapidly cooled to room temperature) and rod-like cylindrical micelles (when decane solutions at 150 degrees C were slowly cooled to room temperature). In contrast, poly(ferrocenylmethylethylsilane)block-poly(dimethylsiloxane)-block-poly(ferrocenylmethylethylsilane) (PFMES-b-PDMS-b-PFMES, 4; block ratio 1:16:1; Mn=2.90x10(4)g mol(-1), PDI= 1.42 (GPC)) and poly(ferrocenylmethylphenylsilane)-block-poly(dimethylsiloxane)-block-poly(ferrocenylmethylphenylsilane) (PFMPS-b-PDMS-b-PFMPS, 5; block ratio 1:15:1; Mn=3.00 x 10(4) gmol(-1), PDI = 1.38 (GPC)), which possess completely amorphous organometallic core-forming blocks, formed only spherical micelles in hexane at room temperature. These observations indicate that crystallinity of the insoluble polyferrocenylsilane block is a critical factor in the formation of the nonspherical micelle morphologies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».