Synthesis of tungsten complexes that contain hexaisopropylterphenyl-substituted triamidoamine ligands, and reactions relevant to the reduction of dinitrogen to ammonia
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
[HIPTN 3 N]WCl (WCl) can be synthesized readily by adding H 3 [HIPTN 3 N] to WCl 4 (DME) followed by LiN(SiMe 3 ) 2 ([HIPTN 3 N] 3 = [(HIPTNCH 2 CH 2 ) 3 N] 3 where HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 = HexaIsoPropylTerphenyl). Reduction of WCl with KC 8 in benzene under N 2 yields WN=NK. WN=NK is readily oxidized in THF by ZnCl 2 to yield zinc metal and WN 2 . Reduction of WN 2 to [WN 2 ] is reversible at 2.27 V vs. FeCp 2 +/0 in 0.1 mol/L [Bu 4 N][BAr′ 4 ]/PhF electrolyte (Ar′ = 3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ), while oxidation of WN 2 to [WN 2 ] + is also reversible at 0.66 V. Protonation of WN=NK by [Et 3 NH][OTf] in benzene yields WN=NH essentially quantitatively. Protonation of WN=NH at N β with [H(OEt) 2 ][BAr′ 4 ] in ether affords [W=NNH 2 ][BAr′ 4 ] quantitatively. Electrochemical reduction of [W=NNH 2 ][BAr′ 4 ] in 0.1 mol/L [Bu 4 N][BAr′ 4 ]/PhF is irreversible at scan rates of up to 1 V/s. Addition of NaBAr′ 4 and NH 3 to WCl in PhF yields [W(NH 3 )][BAr′ 4 ]. Electrochemical reduction of [W(NH 3 )][BAr′ 4 ] in 0.1 mol/L [Bu 4 N][BAr′ 4 ]/PhF is irreversible at 2.06 V vs. FeCp 2 +/0 at a scan rate of 0.5 V/s. Treatment of [W(NH 3 )][BAr′ 4 ] with triethylamine and [FeCp 2 ][PF 6 ] in C 6 D 6 , followed by LiN(SiMe 3 ) 2 , yielded W≡N. Treatment of [W(NH 3 )][BAr′ 4 ] with LiBHEt 3 (1 mol/L in THF) results in formation of WH, which is converted to WH 3 upon exposure to an atmosphere of H 2 . Attempts to prepare WN=NH by treating WN 2 with [2,6-LutH][BAr′ 4 ] and CoCp 2 yielded only [W=NNH 2 ][BAr′ 4 ]. [W=NNH 2 ][BAr′ 4 ] is reduced to W=NNH 2 by CoCp * 2 , but this species disproportionates to yield WN=NH, W≡N, and ammonia. Reduction of [W(NH 3 )][BAr′ 4 ] with CoCp * 2 does not yield any observable W(NH 3 ). Attempted catalytic reduction of dinitrogen using WN 2 as the catalyst under conditions identical or similar to those employed for catalytic reduction of dinitrogen by MoN 2 and related Mo complexes failed. Single crystal X-ray studies were carried out on W-N=NK, WN 2 , W-N=NH, [W=NNH 2 ][BAr′ 4 ], and [W(NH 3 )][BAr′ 4 ].Key words: dinitrogen, reduction, tungsten, ammonia.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle