A Diruthenium μ<i>-</i>Methylene Complex
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of [Ru 2 (μ-CO)(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] ( 1; dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2 ) with CH 2 N 2 gives the μ -methylene complex [Ru 2 ( μ -CH 2 )(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] ( 2 ), and complex 2 reacts with CO to regenerate complex 1 with loss of ketene. Complex 2 reacts with HBF 4 or CF 3 SO 3 H at low temperature to form the fluxional μ-methyl complex [Ru 2 (μ-CH 3 )(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] + ( 3 ). Variable-temperature 1 H, 13 C, and 31 P NMR studies establish that the μ-CH 3 group has an unsymmetrical coordination mode with an agostic hydrogen and is fluxional. At room temperature, the reaction of 2 with formic acid gives an equimolar mixture of complex 1 and [Ru 2 (μ-H)(H)(μ-CO)(CO) 2 (μ-dppm) 2 ] ( 4 ), which is an active catalyst for the decomposition of formic acid to hydrogen and carbon dioxide, and the reaction is shown to occur via the intermediate complexes 3 and [Ru 2 (μ-H){μ-C(O)Me}(HCOO)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] + ( 5 ). The reaction of 2 with acetic acid at room temperature gives in sequence the complexes [Ru 2 {μ-C(O)Me}(OAc)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] ( 6 ) and [Ru 2 (μ-H){μ-C(O)Me}(OAc)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] + ( 7 ) before loss of methane occurs with formation of [Ru 2 (μ-OAc)(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] + ( 8 ). Complex 2 reacts with methyl triflate to give ethylene and [Ru 2 (μ-H)(μ-CO)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] + ( 9 ), as the triflate salt, probably via an intermediate with an ethylruthenium group. In the presence of HBF 4, complex 2 is an efficient precatalyst for the ring-opening polymerization of norbornene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».