A Diruthenium μ<i>-</i>Methylene Complex
Notice bibliographique
Résumé
The reaction of [Ru 2 (μ-CO)(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] ( 1; dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2 ) with CH 2 N 2 gives the μ -methylene complex [Ru 2 ( μ -CH 2 )(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] ( 2 ), and complex 2 reacts with CO to regenerate complex 1 with loss of ketene. Complex 2 reacts with HBF 4 or CF 3 SO 3 H at low temperature to form the fluxional μ-methyl complex [Ru 2 (μ-CH 3 )(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] + ( 3 ). Variable-temperature 1 H, 13 C, and 31 P NMR studies establish that the μ-CH 3 group has an unsymmetrical coordination mode with an agostic hydrogen and is fluxional. At room temperature, the reaction of 2 with formic acid gives an equimolar mixture of complex 1 and [Ru 2 (μ-H)(H)(μ-CO)(CO) 2 (μ-dppm) 2 ] ( 4 ), which is an active catalyst for the decomposition of formic acid to hydrogen and carbon dioxide, and the reaction is shown to occur via the intermediate complexes 3 and [Ru 2 (μ-H){μ-C(O)Me}(HCOO)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] + ( 5 ). The reaction of 2 with acetic acid at room temperature gives in sequence the complexes [Ru 2 {μ-C(O)Me}(OAc)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] ( 6 ) and [Ru 2 (μ-H){μ-C(O)Me}(OAc)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] + ( 7 ) before loss of methane occurs with formation of [Ru 2 (μ-OAc)(CO) 4 (μ-dppm) 2 ] + ( 8 ). Complex 2 reacts with methyl triflate to give ethylene and [Ru 2 (μ-H)(μ-CO)(CO) 3 (μ-dppm) 2 ] + ( 9 ), as the triflate salt, probably via an intermediate with an ethylruthenium group. In the presence of HBF 4, complex 2 is an efficient precatalyst for the ring-opening polymerization of norbornene.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,074 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».