Chelation Kinetics of Bidentate Phosphine Ligands on Pentacoordinate Ruthenium Carbonyl Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Chelation kinetics of the complexes Ru(CO) 4 (η 1 -(P−P)) have been studied in heptane, where P−P = Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 ( n = 1, 2, 3, or 4, i.e., dppm, dppe, dppp, or dppb), Ph 2 P(NMe)PPh 2 (dppma), Ph 2 P( o -C 6 H 4 )PPh 2 (dpp-benzene), or R 2 P(CH 2 ) 2 PR 2 (R = Me or Cy, i.e., dmpe or dcpe). The complexes were prepared in situ by reaction of the bidentate ligands with Ru(CO) 4 (C 2 H 4 ), which itself was prepared in situ by photolysis of Ru 3 (CO) 12 under C 2 H 4 . The initially formed Ru(CO) 4 (η 1 -(P−P)) complexes react cleanly to form axial−equatorial Ru(CO) 3 (η 2 -(P−P)), as shown by the crystallographic structures of the products when P−P = dppe, dmpe, and dpp-benzene and the close similarity of their FTIR spectra to those of the other products. The chelated products undergo further reaction in solution or the solid state, and the product when P−P = dppma has been characterized by crystallography as Ru 2 (CO) 3 (μ-PPh 2 )(μ-Ph 2 PNMePPh 2 ). The kinetics of the displacement of CO from Ru(CO) 4 (η 1 -(P−P)) in n -heptane are characterized by Δ H ⧧ values that are lower by up to 9 kcal mol - 1 than those of their monodentate P-donor analogues. Δ S ⧧ values range from quite positive to slightly negative and suggest a trend from purely dissociative to appreciably associative mechanisms along the series P−P = dpp-benzene < dcpe < dmpe < dppp ≤ dppm ≈ dppbu ≈ dppe ≪ dppma. This contrasts with the CO-dissociative reactions of analogous Ru(CO) 4 L complexes when L = monodentate P-donor ligands.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,118 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».