Chelation Kinetics of Bidentate Phosphine Ligands on Pentacoordinate Ruthenium Carbonyl Complexes
Notice bibliographique
Résumé
Chelation kinetics of the complexes Ru(CO) 4 (η 1 -(P−P)) have been studied in heptane, where P−P = Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 ( n = 1, 2, 3, or 4, i.e., dppm, dppe, dppp, or dppb), Ph 2 P(NMe)PPh 2 (dppma), Ph 2 P( o -C 6 H 4 )PPh 2 (dpp-benzene), or R 2 P(CH 2 ) 2 PR 2 (R = Me or Cy, i.e., dmpe or dcpe). The complexes were prepared in situ by reaction of the bidentate ligands with Ru(CO) 4 (C 2 H 4 ), which itself was prepared in situ by photolysis of Ru 3 (CO) 12 under C 2 H 4 . The initially formed Ru(CO) 4 (η 1 -(P−P)) complexes react cleanly to form axial−equatorial Ru(CO) 3 (η 2 -(P−P)), as shown by the crystallographic structures of the products when P−P = dppe, dmpe, and dpp-benzene and the close similarity of their FTIR spectra to those of the other products. The chelated products undergo further reaction in solution or the solid state, and the product when P−P = dppma has been characterized by crystallography as Ru 2 (CO) 3 (μ-PPh 2 )(μ-Ph 2 PNMePPh 2 ). The kinetics of the displacement of CO from Ru(CO) 4 (η 1 -(P−P)) in n -heptane are characterized by Δ H ⧧ values that are lower by up to 9 kcal mol - 1 than those of their monodentate P-donor analogues. Δ S ⧧ values range from quite positive to slightly negative and suggest a trend from purely dissociative to appreciably associative mechanisms along the series P−P = dpp-benzene < dcpe < dmpe < dppp ≤ dppm ≈ dppbu ≈ dppe ≪ dppma. This contrasts with the CO-dissociative reactions of analogous Ru(CO) 4 L complexes when L = monodentate P-donor ligands.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».