Determination of the absolute configurations of bicyclo[3.1.0]hexane derivatives via electronic circular dichroism, optical rotation dispersion and vibrational circular dichroism spectroscopy and density functional theory calculations
Notice bibliographique
Résumé
The electronic circular dichroism (ECD), optical rotation dispersion (ORD), and vibrational circular dichroism (VCD) spectra of a pair of enantiomers, i.e. 3 and 4, of a bicyclo[3.1.0]hexane derivative have been measured in acetonitrile and acetonitrile-d(3), respectively. Extensive conformational searches at the B3LYP/6-311++G** level have been carried out for 3, which has four OH and one N(3) functional groups. For the bicyclo[3.1.0]hexane ring of 3, the boat-like conformers have been found to be much more stable than the chair-like conformers, while the number and the strength of the intramolecular hydrogen bonds have been identified as the dominant factors in the relative stability among the boat-like and among the chair-like conformers. DFT simulations of the ECD, ORD and VCD spectra have been performed for all low energy conformers at the B3LYP/6-311++G** and B3LYP/aug-cc-pVDZ level. Implicit continuum polarization model has been used to account for solvent effects in all these chiroptical measurements. Comparison of the DFT simulations with the experimental data shows that all three chiroptical properties yield the same absolute configuration assignment for . This work demonstrates that using multiple chiroptical spectroscopic methods in combination with DFT calculations allows one to determine absolute configurations with high confidence for chiral carbohydrates and their analogues, which possess a large number of rotatable bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».