Europium Ion Catalyzed Methanolysis of Esters at Neutral pH and Ambient Temperature. Catalytic Involvement of Eu<sup>3+</sup>(CH<sub>3</sub>O<sup>-</sup>)(CH<sub>3</sub>OH)<i><sub>x</sub></i>
Notice bibliographique
Résumé
The Eu(3+)-promoted methanolysis of three esters, p-nitrophenyl acetate (1), phenyl acetate (2), and ethyl acetate (3) is reported, as well as the potentiometric titration of Eu(3+) in MeOH at various [Eu(SO(3)CF(3))(3)] (SO(3)CF(3) = OTf). The titration data are analyzed in terms of two ionizations corresponding to macroscopic and values, which are respectively defined as the values at which the [CH(3)O(-)]/[Eu(3+)] = 0.5 and 1.5. As a function of increasing [Eu(OTf)(3)], increases slightly due to a proposed Eu(3+)/(-)OTf ion pairing effect, which tends to reduce the acidity of the metal-coordinated CH(3)OH, while decreases due to the formation of Eu(3+) dimers and oligomers which stabilize the (Eu(3+)(CH(3)O(-))(2))(n)forms through bridging of the methoxides between two or more metal ions. For ester 1, a detailed kinetic analysis of the reaction rates as a function of both [Eu(OTf)(3)] and in buffered methanol reveals that the /second-order rate constant (k(2)) plot for the catalyzed reaction follows a bell-shaped profile, suggesting that the active form is a Eu(3+)(CH(3)O(-)) monomer with a kinetic of 6.33 +/- 0.06 for formation and a of 8.02 +/- 0.10 for its conversion into the inactive (Eu(3+)(CH(3)O(-))(2))(n)oligomeric form. At higher values, plots of k(obs) vs [Eu(OTf)(3)] are linear at low metal concentration and plateau at higher metal concentration due to the formation of inactive higher order aggregates. The Eu(3+)(CH(3)O(-)) catalysis of the methanolysis of esters 1, 2, and 3 is substantial. Solutions of 10(-2) M of the catalyst at 7.12 accelerate the reaction relative to the methoxide reaction at that by 8 530 000-, 195 000 000- and 7 813 000-fold, respectively.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».