Theoretical studies on the pK~a~ values of perfluoroalkyl carboxylic acids
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Computational studies were conducted using the major levels of semiempirical, ab initio, density functional theory (DFT), and the CBS-Q//B3 method and various solvation models on a homologous series of straight chain perfluoroalkyl carboxylic acids (PFCAs) ranging in chain length from C~1~ (trifluoroacetic acid) to C~9~ (n-perfluorodecanoic acid) as well as the monomethyl branched C~7~ (n-perfluorooctanoic acid; n-PFOA) isomers. Regardless of perfluoroalkyl chain length and theoretical method employed, application of a computational thermodynamic cycle indicated no significant change in the estimated aqueous monomeric pK~a~ values between C~1~ and C~9~, all having a relatively constant pK~a~ of about 0 that is in agreement with earlier predictions and recent experimental evidence. Perfluoroalkyl chain helicity does not appear to result in increased monomeric PFCA pK~a~ values at chain lengths greater than 5. Increasing chain length does not substantially influence the structural or electronic character of the carboxylic acid head group. A MMFF94 conformational search yielded 2915 separate low- through high-energy conformers of n-PFOA. Ranking of these structures gave the 94 lowest MMFF94 energy conformations that were subjected to DFT investigations. Application of a thermodynamic cycle approach, coupled with aqueous and gas phase DFT calculations on the molecular and anionic forms for each of the conformers, gave conformationally averaged pK~a~ values for n-PFOA equal to the global minimum helical conformer pK~a~. The conformational populations under study occupy about 100 percent of the global n-PFOA conformational space, indicating no higher energy/low acidity conformations remain unexamined that could influence the predicted composite aqueous monomeric pK~a~ of zero for this compound.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,005 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,002 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,005 | 0,020 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle