Diels−Alder Adducts of 5-Alkynylcyclopentadienols with Tetracyanoethylene and Dimethyl Acetylenedicarboxylate: An X-ray Crystallographic Study of Unexpected Rearrangement Products
Notice bibliographique
Résumé
The Diels-Alder reaction of tetracyanoethylene (TCNE) with 1, 4-diethyl-5-(trimethylsilyl)ethynyl-2,3-diphenylcyclopentadien-5-ol (3a) occurs on the hydroxyl-bearing face of the diene and yields ultimately an imino lactone (5a), whereby the hydroxyl functionality has added across an exo nitrile linkage. TCNE and 5-(trimethylsilyl)ethynyl-1,2,3,4-tetraphenylcyclopentadien-5-ol (3b) behave analogously. In contrast, the [4 + 2] adduct of 3b with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) undergoes a dramatic skeletal rearrangement to generate the 1,4-cyclohexadiene (9) in which an alkynyl ketone moiety has migrated onto an ester-bearing carbon. The molecules 5a and 9 have been characterized by X-ray crystallography, and a mechanism for the skeletal rearrangement is proposed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».