ESR Study on Diffusion-Controlled Atom Transfer Radical Polymerization of Methyl Methacrylate and Ethylene Glycol Dimethacrylate
Notice bibliographique
Résumé
An electron spin resonance (ESR) spectrometer was applied on-line to the atom transfer radical polymerization (ATRP) of methyl methacrylate (MMA) and ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) initiated by methyl α-bromophenylacetate (MBPA) with copper bromide (CuBr) and 1,1,4,7,10,10-hexamethyltriethylenetetramine (HMTETA) as catalyst and ligand. The Cu(II) ESR signal was observable from the very beginning of the polymerization. The methacrylate radical spectrum appeared at a later stage due to the network formation of the system that imposed diffusion limitations on the fast radical deactivation and termination reactions. The radical and Cu(II) concentrations were measured and analyzed. The polymerization process appeared to have three definable stages. In the first stage, the Cu(II) concentration increased continuously but slowly. The methacrylate radical signal was not detectable because its concentration was below the sensitivity of the ESR machine. In the second stage, the Cu(II) concentration increased dramatically. The methacrylate radical signal started to appear and increased synchronously with the Cu(II) concentration. The autoacceleration was because the radical deactivation became diffusion-controlled. In the third stage, the Cu(II) and radical concentrations increased gradually and reached a steady state due to radical trapping in the network. The observation of the radical intermediate in ATRP further supported the radical mechanisms proposed for the transition-metal-mediated polymerization. The effects of comonomer composition, catalyst and initiator concentrations, and temperature on the radical concentration profiles were examined. The gel fraction, not the monomer conversion, determined the onset of the radical accumulation in this cross-linking ATRP system.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».