Ethylene and 1-hexene polymerization using zirconium iminophosphonamide complexes
Notice bibliographique
Résumé
Ethylene polymerization was studied using a variety of iminophosphonamide (PN 2 ) complexes of zirconium. Bis(PN 2 ) dichloride complexes [Ph 2 P(NR′) 2 ] 2 ZrX 2 (X = Cl; 1a: R′ = p-tolyl; 1b: R′ = Bn; 1c: R′ = C 6 F 5 ) or dimethyl complexes (X = Me; 2a: R′ = p-tolyl; 2b: R′ = Bn) and cyclopentadienyl(PN 2 )zirconium dichloride complexes [η 5 -C 5 R′′ 5 ][R 2 P(NR′) 2 ]ZrCl 2 (3a: R′ = p-tolyl, R = Ph, R′′ = H; 3b: R′ = SiMe 3 , R = Et, R′′ = H; 3c: R′ = C 6 F 5 , R = Ph, R′′ = H; 3e: R′ = 3,5-(CF 3 ) 2 Ph, R = Ph, R′′ = H; 3f: R′ = 3,5-(CF 3 ) 2 Ph, R = Ph, R′′ = Me) or dimethyl analogs [η 5 -C 5 H 5 ][R 2 P(NR′) 2 ]ZrMe 2 (4a: R′ = p-tolyl, R = Ph; 4b: R′ = SiMe 3 , R = Et) were evaluated under a range of conditions using methylaluminoxane (PMAO) activator. Complexes 1 and 2 behave as precursors to single-site polymerization catalysts under the conditions studied, while complexes 3 or dialkyls 4 show more complex behavior and formation of poly(ethylene) with a bimodal molecular weight distribution. In contrast, activation of dialkyl complexes 4 with [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ] and polymerization in the presence of small amounts of PMAO or TIBAL as scavenger, led to single-site behavior. PMAO reacts with the neutral dialkyls via ligand abstraction to produce a number of P-containing species that may explain the multi-site behavior observed when using this activator. Dialkyls 4 react cleanly with [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ] in haloarene or even dichloromethane solution to furnish the corresponding cationic alkyls 5, which were characterized by multinuclear NMR spectroscopy. Fluxional dinuclear species are formed in the presence of excess dialkyl and these are susceptible to CH activation to form µ-Me,µ-CH 2 complexes one of which could be isolated in pure form. The cationic alkyls initiate the polymerization of 1-hexene at room temperature in chlorobenzene solution, but extensive chain transfer occurs and the systems are not living.Key words: single site, early metal olefin polymerization catalysis.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».