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Enregistrement W1968755416 · doi:10.1021/ct800409d

Small Molecule Hydration Free Energies in Explicit Solvent: An Extensive Test of Fixed-Charge Atomistic Simulations

2009· article· en· W1968755416 sur OpenAlexaff
David L. Mobley, Christopher I. Bayly, Matthew D. Cooper, Michael R. Shirts, Ken A. Dill

Notice bibliographique

RevueJournal of Chemical Theory and Computation · 2009
Typearticle
Langueen
DomainePhysics and Astronomy
ThématiqueSpectroscopy and Quantum Chemical Studies
Établissements canadiensTransCanada (Canada)
Organismes subventionnairesNational Institute of General Medical Sciences
Mots-clésMolecular dynamicsForce field (fiction)Scale (ratio)Statistical physicsAccessible surface areaMoleculeSolvent modelsSolventCharge (physics)Chemical physicsField (mathematics)ChemistryVolume (thermodynamics)ElectrostaticsThermodynamicsComputational chemistryPhysicsSolvationPhysical chemistryMathematicsOrganic chemistryQuantum mechanics

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

Using molecular dynamics free energy simulations with TIP3P explicit solvent, we compute the hydration free energies of 504 neutral small organic molecules and compare them to experiments. We find, first, good general agreement between the simulations and the experiments, with an RMS error of 1.24 kcal/mol over the whole set (i.e., about 2 kT) and a correlation coefficient of 0.89. Second, we use an automated procedure to identify systematic errors for some classes of compounds, and suggest some improvements to the force field. We find that alkyne hydration free energies are particularly poorly predicted due to problems with a Lennard-Jones well depth, and find that an alternate choice for this well depth largely rectifies the situation. Third, we study the non-polar component of hydration free energies - that is, the part that is not due to electrostatics. While we find that repulsive and attractive components of the non-polar part both scale roughly with surface area (or volume) of the solute, the total non-polar free energy does not scale with the solute surface area or volume, because it is a small difference between large components and is dominated by the deviations from the trend. While the methods used here are not new, this is a more extensive test than previous explicit solvent studies, and the size of the test set allows identification of systematic problems with force field parameters for particular classes of compounds. We believe that the computed free energies and components will be valuable to others in future development of force fields and solvation models.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction machine sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,001
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,006
Version: metacan-v3-hybrid-931329e0061cStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesaucune
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Simulation ou modélisation · Signal consensuel: Simulation ou modélisation
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,015
Score d'incertitude au seuil0,029

Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0010,006
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0010,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,001
Bibliométrie0,0010,001
Études des sciences et des technologies0,0010,001
Communication savante0,0010,001
Science ouverte0,0020,001
Intégrité de la recherche0,0010,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0020,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,013
Tête enseignante GPT0,268
Écart entre enseignants0,255 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.

Les modèles n’ont appliqué aucune catégorie : rien dans la taxonomie ne correspondait à ce travail.
Devis d'étudeSimulation ou modélisation
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations352
Publié2009
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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