An Unexpected Possible Role of Base in Asymmetric Catalytic Hydrogenations of Ketones. Synthesis and Characterization of Several Key Catalytic Intermediates
Notice bibliographique
Résumé
The dihydrogen compound trans-[Ru((R)-BINAP)(H)(eta2-H2)((R,R)-dpen)]+ (2', BINAP = 2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl, dpen = 1,2-diphenylethylenediamine) is a proposed intermediate in asymmetric ketone hydrogenations. It quickly reacts at -80 degrees C with 1 equiv of the base KOtBu in 2-PrOH-d8/CH2Cl2-d2 under H2 to generate trans-Ru((R)-BINAP)(H)(2-PrO)((R,R)-dpen) (4). The alkoxide 4 does not react with H2 after hours under ambient conditions. Addition of 1 equiv of KOtBu to 4 produces a hydrogen bonded species 10 that reacts readily with H2 at -80 degrees C to generate the dihydride catalytic intermediate trans-[Ru((R)-BINAP)(H)2((R,R)-dpen)] (3'). Addition of 1 equiv of ((CH3)3Si)2NK to the alkoxide 4 produces the amide catalytic intermediate 5. Compound 5 reacts reversibly with H2 to generate 3'.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».