Solid-State <sup>91</sup>Zr NMR of Bis(cyclopentadienyl)dichlorozirconium(IV)
Notice bibliographique
Résumé
The first solid-state 91 Zr NMR spectra of an organometallic zirconium complex, bis(cyclopentadienyl)dichlorozirconium(IV) (Cp 2 ZrCl 2 ), are presented. Overlapping static and magic-angle spinning (MAS) 91 Zr NMR spectra of Cp 2 ZrCl 2 and a zirconium oxide NMR rotor are presented to explore the possibility of conducting 91 Zr NMR experiments using standard ZrO 2 rotors. Quadrupolar Carr−Purcell Meiboom−Gill (QCPMG) 91 Zr NMR experiments on static and MAS samples, in combination with analytical and numerical spectral simulations, are used to extract 91 Zr quadrupolar coupling constants and asymmetry parameters. The first example of zirconium chemical shielding anisotropy is reported for Cp 2 ZrCl 2, with a span of Ω = 475(45) ppm and a skew of −0.55(5) (i.e., δ 11 = 306 ppm, δ 22 = −62 ppm, and δ 33 = −169 ppm). Comparison of conventional static and MAS 91 Zr Hahn echo NMR spectra with those acquired using the recently reported double frequency sweep/QCPMG and rotor-assisted population transfer/QCPMG pulse sequences demonstrate an order of magnitude gain in sensitivity for Cp 2 ZrCl 2 . Restricted Hartree−Fock and hybrid density functional theory calculations reveal that anisotropic zirconium chemical shielding tensors can be calculated with good accuracy using non-relativistic theory with large all-electron basis sets. The 91 Zr quadrupolar parameters for Cp 2 ZrCl 2 are C Q = 6.35(10) MHz and η Q = 0.3(1). Reasonable agreement is obtained between calculated 91 Zr electric field gradient tensors and experimental results.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».