Dihydridoamine and Hydridoamido Complexes of Ruthenium(II) with a Tetradentate P−N−N−P Donor Ligand
Notice bibliographique
Résumé
The new diphosphinediimine ligand PPh 2 C 6 H 4 CH NCMe 2 CMe 2 N CHC 6 H 4 PPh 2 {tmeP 2 N 2 } is prepared by reacting NH 2 CMe 2 CMe 2 NH 2 with 2 equiv of PPh 2 (C 6 H 4 -2-CHO). The diamine derivative PPh 2 C 6 H 4 CH 2 NHCMe 2 CMe 2 NHCH 2 C 6 H 4 PPh 2 {tmeP 2 (NH) 2 } is prepared by reducing tmeP 2 N 2 with LiAlH 4 . The reaction of RuHCl(PPh 3 ) 3 with tmeP 2 N 2 in THF produces the complex trans -RuHCl{tmeP 2 N 2 }, while a similar reaction of RuHCl(PPh 3 ) 3 with tmeP 2 (NH) 2 gives the complex trans -RuHCl{tmeP 2 (NH) 2 }, as a mixture of two isomers. The isomer with two N−H bonds syn to the Ru−H bond is converted on heating to an isomer thought to have one N−H syn to the Ru−H. The reaction of the two isomers with KO t Bu under Ar in toluene produces the novel hydridoamido complex RuH{tmeP 2 NNH}, where the ligand is deprotonated at one nitrogen. Reaction of this amido complex with H 2 gives exclusively the dihydridoamine complex trans -Ru(H) 2 {tmeP 2 (NH) 2 }. The complexes have been characterized by X-ray crystallography, NMR, IR, elemental analysis, and a deuterium exchange study. Complex RuH{tmeP 2 NNH}, or a combination of RuHCl{tmeP 2 (NH) 2 } and KO t Bu, slowly catalyzes the hydrogenation of acetophenone (6 atm H 2, 20 °C, benzene or 2-propanol). The catalytic cycle is thought to be similar to that for the ketone hydrogenation precatalyst trans -RuHCl{(S,S)-cyP 2 (NH) 2 )}. However in the present work both of the proposed catalysts trans -RuH 2 {tmeP 2 (NH) 2 } and RuH{tmeP 2 NNH} have been completely characterized. The tmeP 2 (NH) 2 system, with hindering methyl groups, is less active than the cyP 2 (NH) 2 system with a trans -1,2-substituted cyclohexyl backbone. The variable configuration of the amine nitrogens that is observed for the tmeP 2 (NH) 2 complexes might also occur in the cyP 2 (NH) 2 systems and could explain the inconsistent selectivity of such catalysts. The diimine complex RuHCl{tmeP 2 N 2 } reacts with KO t Bu under H 2 to produce the dihydridodiamine complex trans -Ru(H) 2 {tmeP 2 (NH) 2 }, the catalyst for the hydrogenation of acetophenone.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».