Photophysics of Soret-Excited Tetrapyrroles in Solution. I. Metalloporphyrins: MgTPP, ZnTPP, and CdTPP
Notice bibliographique
Résumé
The photophysical behavior of three Soret-excited diamagnetic meso-substituted tetraphenylmetalloporphyrins, MgTPP, ZnTPP, and CdTPP, have been examined in a wide variety of solvents using both steady-state and femtosecond fluorescence upconversion methods. The S 2 population of MgTPP decays to S 1 on the time scale of a few picoseconds with unit S 2-S 1 internal conversion efficiency, and the decay rates conform to the weak coupling case of radiationless transition theory. The energy gap law parameters characterizing the coupling of the S 2 and S 1 states of MgTPP have been obtained. The most important accepting vibrational modes in the S 1 state are multiple in-plane C-C and C-N stretches in the 1200-1500 cm (-1) range. Net S 2-S 1 decay is the dominant decay path for ZnTPP and CdTPP as well, but the process occurs at rates that exceed (in the case of CdTPP, they vastly exceed) those predicted by weak interstate coupling. Alternate mechanisms for the radiationless decay of the S 2 states of ZnTPP and CdTPP have been explored. Large spin-orbit coupling constants and the presence of multiple, near-equiergic triplet states suggest that S 2-T n intersystem crossing might occur at rates competitive with internal conversion. However, the measured efficiencies of S 2-S 1 internal conversion show that, at most, only a few percent of the S 2 population of ZnTPP and no more than about 30% of the S 2 population of CdTPP can decay by a "dark" path such as intersystem crossing.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».