DFT study of the stereo-selectivity of oxygenated heterocycles from 10 to 12 links
Notice bibliographique
Résumé
Intra-molecular Diels–Alder (IMDA) reactions of tethered trienes can furnish two distinct diastereoisomeric products, the cis (i.e., endo) stereoisomer and the trans (i.e., exo) stereoisomer. Experimental evidence shows a quite high cis stereo-selectivity for 10-link compounds (cis/trans = 70:30), while 11- and 12-links compounds exhibit no particular selectivity. DFT (B3LYP/6-31G*) computations provide useful insights into the origins of this amazing stereo-selectivity. The cyclization path towards trans stereo-isomer is always thermodynamically favored, whatever the size of the system. The high cis stereo-selectivity displayed by the 10-link system is kinetically controlled by a tug-of-war between ring strain and electronic effects in the transition structure. The dual descriptor of chemical reactivity, a conceptual DFT based descriptor designed to delineate electronic effects, has been used to unravel the stabilizing processes that take place at the TSs.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».