Indirect Nuclear Spin−Spin Coupling Tensors in Diatomic Molecules: A Comparison of Results Obtained by Experiment and First Principles Calculations
Notice bibliographique
Résumé
The importance of hyperfine structure observed in molecular beam or high-resolution microwave spectroscopy experiments has been almost completely overlooked by NMR spectroscopists and theoreticians. In the present work, we show for a series of diatomic molecules that the indirect spin−spin coupling tensor, of fundamental importance to magnetic resonance spectroscopy, is completely characterized by the hyperfine measurements. The hyperfine parameter c 4 is known to be equivalent to the isotropic spin−spin coupling constant, J iso; what has not been exploited is the relationship between c 3 and the anisotropic portion of the spin−spin coupling tensor, Δ J . Through comparisons to highly precise experimental data available for LiH, LiF, KF, Na 2, and ClF, multiconfigurational SCF calculations using balanced complete active spaces and large correlation-consistent basis sets have been employed to establish the reliability of such calculations for determining the complete tensor rather than simply J iso . The experimental data are for “isolated” molecules, making them ideal for comparison with ab initio results; agreement is generally within a few percent after accounting for rovibrational effects. These results, combined with further calculations on a larger set of diatomic molecules (HF, BF, AlF, KNa, HCl, NaF), provide new insights into the nature of indirect spin−spin coupling. Calculations indicate the importance of each of the various coupling mechanisms. The influence of the Fermi-contact mechanism, traditionally thought to be the dominant contribution to J iso, is shown to vary considerably even for couplings between first-row elements. General conclusions about the relative importance of all mechanisms to both the isotropic and anisotropic portions of the coupling tensor are discussed, and periodic trends are proposed.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
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