Routes to carboxylic acid functional acrylonitrile copolymers via <i>N</i>‐<i>tert</i>‐butyl‐<i>N</i>‐(1‐diethylphosphono‐2,2‐dimethylpropyl) free nitroxide based nitroxide‐mediated polymerization
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Styrene (S)/acrylonitrile [AN; initial acrylonitrile molar feed compositions (fAN,0's) = 0.10–0.86) and tert‐butyl methacrylate (tBMA)/AN (fAN,0 = 0.10–0.80) copolymers were synthesized at 90°C in 50 wt % 1,4‐dioxane solutions with a unimolecular initiator, N‐(2‐methylpropyl)‐N‐(1‐diethylphosphono‐2,2‐dimethylpropyl)‐O‐(2‐carboxylprop‐2‐yl) hydroxylamine [BlocBuilder (BB)]. In the tBMA/AN copolymerizations, 8.0–8.5 mol % N‐tert‐butyl‐N‐(1‐diethylphosphono‐2,2‐dimethylpropyl) free nitroxide relative to BB was added. The S/AN copolymers exhibited narrow, monomodal molecular weight distributions (MWDs) with low polydispersities [weight‐average molecular weight (Mw)/number‐average molecular weight (Mn) = 1.14–1.26], and the Mn versus monomer conversion (X) plots were relatively linear (Mn = 18.1 kg/mol, X ≈ 0.7); this suggested that pseudo‐living behavior was approached. AN proved to be an effective controlling comonomer for tBMA because the tBMA/AN copolymers exhibited narrow monomodal MWDs with Mw/Mn = 1.17–1.50 and relatively linear Mn versus X plots to reasonably high X values (Mn = 15.6 kg/mol, X ≈ 0.6). The AN and S monomer reactivity ratios were rAN = 0.07 ± 0.01 and rS = 0.27 ± 0.02 (Fineman–Ross) and rAN = 0.10 ± 0.01 and rS = 0.28 ± 0.02 (Kelen–Tüdos), respectively; these values were in good agreement with conventional free‐radical polymerization. Error‐in‐variables model (EVM) analysis indicated that the use of cumulative composition S/AN data was more effective than typical approaches using low‐X data with the Mayo–Lewis model. The AN and tBMA reactivity ratios [rAN = 0.07 ± 0.01 and rtBMA = 1.24 ± 0.20 (Fineman–Ross) and rAN = 0.14 ± 0.01 and rtBMA = 0.89 ± 0.19 (Kelen–Tüdos)] were similar to those reported for related alkyl methacrylate/AN conventional radical copolymerizations. EVM analysis suggested significant experimental error was associated with the tBMA/AN system, and this warrants further investigation. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».