A DNA Oligonucleotide−Hemin Complex Cleaves<i>t</i>-Butyl Hydroperoxide through a Homolytic Mechanism
Notice bibliographique
Résumé
Both electron paramagnetic resonance (EPR) and electronic absorption spectroscopy have been employed to investigate the reaction of a guanine-rich DNA nucleotide-hemin complex (PS2.M-hemin complex) and organic peroxide (t-Bu-OOH). Incubation of the PS2.M-hemin complex with t-Bu-OOH resulted in the time-dependent decrease in the heme Soret with concomitant changes to the visible bands of the electronic absorbance spectrum for the PS2.M-hemin complex. Parallel EPR studies using the spin trap 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) combined with spectral simulation demonstrated the presence of tert-butyloxyl, carbon-centered methyl, and methyl peroxyl radicals as well as a simple nitroxide (triplet) signal. Experiments, performed by maintaining a constant ratio of t-Bu-OOH/PS2.M-hemin complex ( approximately 35 mol/mol) while varying DMPO concentration, indicated that the relative contributions of each radical adduct to the composite EPR spectrum were significantly influenced by the DMPO concentration. For example, at DMPO/PS2.M-hemin of 10-50 mol/mol, a complex mixture of radicals was consistently detected, whereas at high trapping efficiency (i.e., DMPO/PS2.M-hemin of approximately 250 mol/mol) the tert-butyloxyl-DMPO adduct was predominant. In contrast, at relatively low DMPO/PS2.M-hemin complex ratios of < or =5 mol/mol, a simple nitroxide three-line EPR signal was detected largely in the absence of all other radicals. Together, these data indicate that tert-butyloxyl radical is the primary radical likely formed from the homolytic cleavage of the O-O peroxy bond of t-Bu-OOH, while methyl and methyl peroxyl radicals result from beta-scission of the primary tert-butyloxyl radical product.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».