High-Temperature Catalysts for the Production of α-Olefins Based on Iron(II) and Cobalt(II) Tridentate Bis(imino)pyridine Complexes with a Double Pattern of Substitution: <i>o</i>-Methyl plus <i>o</i>-Fluorine in the Same Imino Arm
Notice bibliographique
Résumé
The new series of bis(imino)pyridine ligands [2-F-6-MePhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2-F-6-Me] ( 14 ), [2-F-6-MePhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2-Me] ( 19 ), and [2-F-6-MePhN═C(Me)PyC(Me)═N-Ph-2,4-Me 2 ] ( 20 ) and their corresponding Fe(II) complexes [{2-F-6-Me-PhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2-F-6-Me}FeCl 2 ] ( 4 ), [{2-F-6-MePhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2-Me}FeCl 2 ] ( 5 ), and {[2-F-6-MePhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2,4-Me 2 ]FeCl 2 } ( 6 ) and Co(II) complex [{2-F-6-MePhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2-Me}CoI 2 ] ( 7 ) with a double pattern of substitution, o -methyl plus o -fluorine in the same imino arm, were synthesized and fully characterized. According to X-ray analysis 4, 5, and 7 exist mostly in the unexpected “up-up” conformers in the solid state. The Co−N bonds in 7 are shorter than the corresponding Fe−N bonds in the analogous complex 5 by 0.003−0.025 Å. This shortening of metal−N bonds going from iron(II) to cobalt(II) complexes can be explained by the smaller van der Waals radius of Co vs. that of Fe. The Fe complexes 4 – 6 afforded very productive catalysts for the production of α-olefins with a more linear Schultz−Flory distribution of α-olefins and with higher K values than the parent methyl-substituted Fe(II) complex [{2-MePhN═C(Me)PyC(Me)═NPh-2-Me}FeCl 2 ] ( 1 ). The cobalt complex 7 was found to have very low activity in α-olefin oligomerization experiments within the tested range of temperatures (60–130 °C).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».