The Phototransposition in Acetonitrile and the Photoaddition of 2,2,2-Trifluoroethanol to the Six Isomers of Dimethylbenzonitrile
Notice bibliographique
Résumé
The six dimethylbenzonitriles can be divided into two independent triads in their photochemical reactivity. The first triad is comprised of the 2,3-dimethyl, 3,4-dimethyl, and 2,6-dimethyl isomers (11-2,3, 11-3,4, and 11-2,6, respectively); the second triad is comprised of the 2,4-dimethyl, 2,5-dimethyl, and 3,5-dimethyl isomers (11-2,4, 11-2,5, and 11-3,5, respectively). In acetonitrile, phototransposition converts the members of one triad to other members of the same triad, although only 11-3,4 was reactive enough to have significant conversion approaching a steady-state composition. Irradiation in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) resulted in the formation of addition products, 6-cyano-X,Y-dimethylbicyclo[3.1. 0]hex-3-en-2-yl 2,2,2,-trifluoroethyl ethers, but in significant yield only from 11-3,4 of the first triad and 11-2,4 of the second triad. The 11-3,4 isomer gave seven major regio- and stereoisomers; the 11-2,4 isomer gave three different regio- and stereoisomers. These addition products were all explained by formation of bicyclo[3. 1.0]hex-3-en-1-yl cations resulting from protonation by TFE at C6 followed by nucleophilic trapping by TFE. From these and previous results on aromatic nitriles, a consistent mechanistic picture is obtained where the critical carbon in determining the products of the phototransposition and photoaddition reactions is the cyano substituted one.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».