Synthesis and application of <scp>L</scp>-<i>N</i>-Boc-<i>N</i>-methyl-β-hydroxyvaline in the preparation of a depsipeptide
Notice bibliographique
Résumé
Enantiopure (>99% ee) L-N-tert-butyloxycarbonyl-N-methyl-β-hydroxyvaline (2) was synthesized in six steps and 43% overall yield from D-serine methyl ester (5). Methyl (4S)-N-(9-phenylfluoren-9-yl)-oxazolidine-4-carboxylate (7) was prepared in two steps and 73% yield by N-phenylfluorenation of 5 followed by cyclization of N-(PhF)amino alcohol 6 with formaldehyde and catalytic p-toluenesulfonic acid (PhF = 9-phenylfluoren-9-yl). The addition of MeLi to oxazolidine carboxylate 7 produced the tertiary alcohol 8 in 91% yield. Oxazolidines 8 equilibrated with oxazolidine 9 under acidic conditions. Reduction of pure 8 or the mixture of oxazolidines 8 and 9 with NaCNBH 3 and hydrochloric acid in anhydrous dioxane afforded N-methyl amino diol 11 in 86%92% yields. Attempts to selectively oxidize N-(PhF)amino diol 11 were unsuccessful; however, hydrogenation of 11 in the presence of di-tert-butyl dicarbonate gave the corresponding N-(Boc)amino diol 12 in 82% yield. Selective oxidation of diol 12 was performed using a cocktail containing TEMPO free radical, NaClO 2 , and NaOCl to give L-N-Boc-N-methyl-β-hydroxyvaline (2) in 87% yield. Coupling of β-hydroxyvaline 2 and (S)-2-hydroxy-3-methylbutanoate (15) was accomplished by using the methodology of Mitsunobu to provide depsipeptide Boc-(S)-HOMeVal-(R)-Hmb (4) for use as a building block in the synthesis of the cyclic antifungal depsipeptide aureobasidin B.Key words: N-methylated amino acid, serine, depsipeptide, aureobasidin.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».