High‐Molecular‐Weight Poly(<i>tert</i>‐butyl acrylate) by Nitroxide‐Mediated Polymerization: Effect of Chain Transfer to Solvent
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Tert‐Butyl acrylate (TBA) was polymerized by nitroxide‐mediated polymerization (NMP) using BlocBuilder initiator and 4.5 mol‐% additional SG1 (N‐tert‐butyl‐N‐[1‐diethylphosphono‐(2,2‐dimethylpropyl)] nitroxide) relative to BlocBuilder (2‐methyl‐2‐[N‐tert‐butyl‐N‐(diethoxylphosphoryl‐2,2‐(dimethylpropyl)aminooxy]propionic acid) at 115 °C in bulk and in various solvents. In all cases, number average molecular weight ($\overline M _{\rm n}$ ) increased linearly up to 35% conversion. kpK values (kp = propagation rate constant, K = equilibrium constant) for TBA agreed well with literature data. For higher target $\overline M _{\rm n}$ > 50 kg · mol−1, solution polymerizations used to reduce viscosity were problematic as chain transfer reactions became noticeable, particularly when block copolymers with styrene were desired. A better strategy to obtain high $\overline M _{\rm n}$ block copolymers involved a semi‐batch feeding in bulk of styrene monomer to a poly(TBA) macroinitiator which resulted in high $\overline M _{\rm n}$ gradient blocks with low polydispersity ($\overline M _{\rm n}$ = 54.7 kg · mol−1, $\overline M _{\rm w} /\overline M _{\rm n}$ = 1.3). magnified image
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».