Ab Initio/RRKM Study of Dissociation Mechanism of Benzene Trication
Notice bibliographique
Résumé
Density functional B3LYP /6-31 G (d,p) calculations have been performed in order to investigate isomerization and dissociation of [Formula: see text] in the ground electronic state, which are relevant to the Coulomb explosion mechanism of benzene. The results demonstrate that the benzene-like isomer of [Formula: see text], 1, can decompose through various pathways leading to distinct fragmentation products. The most kinetically favorable channel involves ring opening in 1 accompanied with 1,2-shifts of two hydrogen atoms followed by rotation around the middle C–C bond and dissociation to H 2 CCCH 2+ + H 2 CCCH + with exothermicity and the highest barrier of 100.2 and 38.4 kcal/mol, respectively. Several other product channels, including [Formula: see text], [Formula: see text], [Formula: see text], and [Formula: see text], share the same highest barrier for the initial ring opening step with the pathway producing H 2 CCCH 2+ + H 2 CCCH + but exhibit higher second highest barriers. Elimination of [Formula: see text] to form [Formula: see text] is 137.9 kcal/mol exothermic but the highest barrier on the pathway leading to these products is 53.0 kcal/mol. A simple proton elimination to produce [Formula: see text] is computed to be 82–84 kcal/mol exothermic and to depict a 64–65 kcal/mol barrier. RRKM calculations of rate constants for individual reaction steps assuming that the initial internal energy of 1 is 110 kcal/mol and solving kinetic master equations to obtain relative branching ratios show that H 2 CCCH 2+ + H 2 CCCH + are the dominant products (81.5%) followed by [Formula: see text] (13.2%) and the other minor products include [Formula: see text] (2.6%), [Formula: see text] (1.1%), [Formula: see text] (0.55%), [Formula: see text] (0.49%), [Formula: see text] (0.20%), and [Formula: see text] (0.14%). The fragments are expected to be produced with high translational energy due to high Coulomb repulsion energy barriers.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».