Hydroperoxide-Initiated Intramolecular Insertions of NO into Metal−Carbon Bonds
Notice bibliographique
Résumé
The chemical transformations of metal-bound NO groups (i.e., nitrosyl ligands) have attracted considerable attention because of both their fundamental significance and their possible biological and environmental relevance. We now report our novel discovery that an oxygen-atom transfer reagent can initiate the subsequent intramolecular insertion of bound NO into an adjacent metal−ligand bond. Specifically, we have demonstrated that treatment of the dialkyl compounds Cp*Mo(NO)(CH 2 CMe 3 ) 2 ( 1 ) and Cp*W(NO)(CH 2 SiMe 3 ) 2 ( 3 ) (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ) with cumene hydroperoxide induces the insertion of NO into one of their metal−carbon bonds and results in the clean formation of the η 2 -nitrosoalkane oxo complexes Cp*Mo(O)(η 2 -ONCH 2 CMe 3 )(CH 2 CMe 3 ) ( 2 ) and Cp*W(O)(η 2 -ONCH 2 SiMe 3 )(CH 2 SiMe 3 ) ( 4 ). Further treatment of complexes 2 and 4 with excess O 2 results in liberation of the nitroalkanes O 2 NCH 2 EMe 3 (E = C, Si) from the metals’ coordination spheres and formation of the dioxo alkyl complexes Cp*Mo(O) 2 (CH 2 CMe 3 ) ( 5 ) and Cp*W(O) 2 (CH 2 SiMe 3 ) ( 6 ).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».