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Enregistrement W1976510775 · doi:10.1021/ar900040f

Diffractive Optics Based Four-Wave, Six-Wave, ..., ν-Wave Nonlinear Spectroscopy

2009· article· en· W1976510775 sur OpenAlexaff
R. J. Dwayne Miller, Alexander Paarmann, Valentyn I. Prokhorenko

Notice bibliographique

RevueAccounts of Chemical Research · 2009
Typearticle
Langueen
DomainePhysics and Astronomy
ThématiqueSpectroscopy and Quantum Chemical Studies
Établissements canadiensUniversity of Toronto
Organismes subventionnairesnon disponible
Mots-clésSpectroscopyNonlinear systemAnharmonicityNonlinear opticsFemtosecondChemical physicsFemtochemistryMaxima and minimaChemistryPhysicsNanotechnologyStatistical physicsLaserOpticsMaterials scienceQuantum mechanicsMathematics

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

A detailed understanding of chemical processes requires information about both structure and dynamics. By definition, a reaction involves nonstationary states and is a dynamic process. Structure describes the atomic positions at global minima in the nuclear potential energy surface. Dynamics are related to the anharmonicities in this potential that couple different minima and lead to changes in atomic positions (reactions) and correlations. Studies of molecular dynamics can be configured to directly access information on the anharmonic interactions that lead to chemical reactions and are as central to chemistry as structural information. In this regard, nonlinear spectroscopies have distinct advantages over more conventional linear spectroscopies. Because of this potential, nonlinear spectroscopies could eventually attain a comparable level of importance for studying dynamics on the relevant time scales to barrier crossings and reactive processes as NMR has for determining structure. Despite this potential, nonlinear spectroscopy has not attained the same degree of utility as linear spectroscopy largely because nonlinear studies are more technically challenging. For example, unlike the linear spectrometers that exist in almost all chemistry departments, there are no "black box" four-wave mixing spectrometers. This Account describes recent advances in the application of diffractive optics (DOs) to nonlinear spectroscopy, which reduces the complexity level of this technology to be closer to that of linear spectroscopy. The combination of recent advances in femtosecond laser technology and this single optic approach could bring this form of spectroscopy out of the exclusive realm of specialists and into the general user community. However, the real driving force for this research is the pursuit of higher sensitivity limits, which would enable new forms of nonlinear spectroscopy. This Account chronicles the research that has now extended nonlinear spectroscopy to six-wave processes and to a completely generalized "nu-wave" mixing form to fully control state preparation and coherences. For example, direct observation of global protein motions and energetics has led to the collective mode coupling model to understand structure-function correlations in biological systems. Direct studies of the hydrogen bond network of liquid H(2)O have recently shown that both intramolecular and intermolecular degrees of freedom are strongly coupled so that the primary excitations of water have an excitonic-like character. This fundamentally different view of liquid water has now resolved a 100-year-old problem of homogeneous versus inhomogeneous broadening of the vibrational line shapes. By adding programmable pulse shaping, we can access new information about the many-body interactions directly relevant to chemical reaction dynamics. We can also steer the course of the reaction along multidimensional surfaces to provide information about fluctuations far from the equilibrium, which are most relevant to chemical reactivity.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,001
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,000
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesMéta-épidémiologie (sens strict)
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,036
Score d'incertitude au seuil1,000

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0010,000
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,000
Bibliométrie0,0000,001
Études des sciences et des technologies0,0000,000
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0000,000
Intégrité de la recherche0,0000,001
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0010,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,080
Tête enseignante GPT0,365
Écart entre enseignants0,285 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations21
Publié2009
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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