Copper(I)-Mediated Ligand-Accelerated Ullmann-Type Coupling of Anilines with Aryliodides: Ligand Selection and Reaction Kinetics for Synthesis of Tri-<i>p</i>-Tolylamine
Notice bibliographique
Résumé
Screening of eight ligands for the copper-catalyzed ligand-accelerated Ullmann condensation of p -toluidine with 4-iodotoluene to produce tri- p -tolylamine (TTA) revealed that 2,2‘-dipyridyl and 4,4‘-dipyridyl gave the highest conversion to TTA in the shortest time. Based on the ligand-screening results, a mechanistic structure of the active reaction complex between copper and the two fastest ligands was proposed. The TTA synthesis reaction kinetics was followed by an HPLC method, and kinetic parameters of the reaction were determined in temperature range 128−196 °C. The condensation of p -toludine with 4-iodotoluene to give TTA was modeled as a parallel-consecutive reaction system composed of two condensation reactions. Reaction orders for the first condensation reaction to give di- p -tolylamine were determined to be 1.18 and 1.16 with respect to 4-iodotoluene and p -toluidine, respectively. For the second condensation reaction, the reaction orders were determined to be 0.13 and 0.11 with respect to 4-iodotoluene and di- p -tolylamine, respectively. Activation energies for the first and second reaction were determined as 53.6 and 53.8 kJ mol -1, respectively. The preexponential constants ( k o ) in the Arrhenius equation for the first and second reaction were determined as 1774.4 min -1 (mol/L) -1.34 and 5657.8 min -1 (mol/L) 0.76, respectively. Finally, the model predictions gave very good agreement with experimental results for low, medium, and high reaction temperature.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».