Synthesis of methacrylate macromonomers using silica gel supported atom transfer radical polymerization
Notice bibliographique
Résumé
A silica gel supported CuBr-hexamethyltriethylenetetramine (HMTETA) (SG-CuBr/HMTETA) catalyst system was developed for the synthesis of poly-(methyl methacrylate) (PMMA) and poly(dimethylaminoethyl methacrylate) (polyDMAEMA) macromonomers with terminal vinyl or allyl group by atom transfer radical polymerization (ATRP). Catalyzed by SG-CuBr/HMTETA and with vinyloxyethyl 2-bromoisobutyrate (VBIB) or allyl 2-bromoisobutyrate (ABIB) as initiator, the MMA polymerization showed first order kinetics up to a 60% monomer conversion. The polymerization rate slowed down at higher conversions due to a reduction in radical concentration. Gel permeation chromatography (GPC) results showed that the decrease in radical concentration was caused by the reaction of radicals with the initiator's vinyl or allyl group moieties. In contrast, the DMAEMA polymerization was first order kinetics throughout the polymerization. The molecular weights of the resulting PMMA and polyDMAEMA increased linearly with conversion with low polydispersities. After the first run polymerization, the catalysts were recycled for second and third runs. The recycled catalysts still mediated a living polymerization of MMA or DMAEMA, producing polymers with controlled molecular weight and narrow polydispersity, but their catalytic activities decreased significantly. The reactivity reduction of the recycled catalyst was due to radical side reactions that yielded an extra amount of CuBr2 as well as the catalyst loss during recycling.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».