Epoxide of a ketene acetal. The first 2,2-dialkoxyoxirane to be isolated
Notice bibliographique
Résumé
Dimethoxycarbene, generated at 110°C in benzene by thermolysis of 2,2-dimethoxy-5,5-dimethyl-Δ 3 -1,3,4-oxadiazoline, reacted with cyclohexanone to afford 2,2-dimethoxyspiro[2.5]-1-oxaoctane. It is the first oxirane of a ketene acetal that could be isolated and characterized by 1 H NMR-, 13 C NMR-, and IR spectroscopy. The identical oxirane might be expected from conrotatory cyclization of the appropriate carbonyl ylide. That ylide was generated under identical conditions by thermolysis of an oxadiazoline precursor (3,4-diaza-2,2-dimethoxy-1-oxaspiro[4.5]dec-3-ene) (14). The ylide could either cyclize or fragment to dimethoxycarbene and cyclohexanone. Addition of 4-tert-butylcyclohexanone, to trap dimethoxycarbene in competition with the cyclohexanone generated from 14 and, to leave the ylide closure pathway as the only route to the oxirane, showed that the carbonyl ylide does cyclize. However, fragmentation of the carbonyl ylide is relatively fast compared to its cyclization and most of it fragments to dimethoxycarbene and cyclohexanone. Oxirane formation from the carbene and ketone is probably either a concerted cycloaddition or it occurs in two steps, by nucleophilic attack at the carbonyl carbon to form the CC bond first, prior to ring closure. If the carbene is bonded first to O of the carbonyl group, as it is in the carbonyl ylide, subsequent formation of the CC bond is too slow, relative to fragmentation of the ylide, to afford the oxirane ring efficiently.Key words: carbonyl ylide, dialkoxyoxirane, dimethoxycarbene, oxadiazoline, oxirane.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».