Agostische Wechselwirkungen in d<sup>0</sup>‐Alkylmetallkomplexen
Notice bibliographique
Résumé
Abstract Das Phänomen und die Ursachen der agostischen Wechselwirkung werden hier vorgestellt und neu beschrieben. An einen historischen Rückblick schließt sich eine Übersicht der experimentellen Methoden an, die zur Untersuchung von agostischem Verhalten genutzt werden. Anhand einer Reihe einfacher Alkylmetallkomplexe wird ein neues Modell für die agostische Wechselwirkung in d0‐Systemen vorgestellt. Dabei wird sich eine klare Abgrenzung dieser Systeme von agostischen Komplexen später Übergangsmetalle ergeben. Entgegen den bisherigen Annahmen zeigt sich, dass Faktoren wie die Zahl der Valenzelektronen und die Koordinationszahlen nicht notwendigerweise eine wesentliche Rolle bei der Ausbildung einer agostischen Wechselwirkung in d0‐Systemen spielen. Mit der “Atoms in Molecules”‐Theorie wird die Ladungsdichteverteilung in mehreren Alkylübergangsmetallkomplexen sowohl experimentell als auch theoretisch untersucht. Demnach ist die lokale Ladungskonzentration eine entscheidende Größe bei agostischen Wechselwirkungen. Schließlich werden wir erstmals eine Möglichkeit aufzeigen, wie die Größe und die Verteilung von Ladungskonzentrationen gezielt manipuliert und somit die Stärke der agostischen Wechselwirkung in d0‐Alkylmetallkomplexen verändert werden kann.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».