Macrocycles from the Photochemical Coupling of Preassociated Terminal Blocks of Block Copolymers
Notice bibliographique
Résumé
Cyclization of long polymer chains is difficult because polymer chain ends have a low probability to contact one another and intramolecular cyclization has to compete with interchain coupling. To minimize intermolecular coupling, macrocycles are prepared traditionally under high dilution conditions, which limit the amount of polymer obtainable per volume of solvent. Reported in this paper is a new methodology for synthesizing polymer macrocycles. Instead of using polymers with one pair of reactive groups at the ends of a polymer chain, we use a block copolymer, poly[(2-cinnamoyloxyethyl methacrylate)- ran -(2-trifluoroacetoxyethyl methacrylate)]- block -poly(solketal methacrylate)- block -poly( tert -butyl acrylate)- block -poly(solketal methacrylate)- block -poly[(2-cinnamoyloxyethyl methacrylate)- ran -(2-trifluoroacetoxyethyl methacrylate)] or P(CEMA- r -TFAEMA)- b -PSMA- b -PtBA- b -PSMA- b -P(CEMA- r -TFAEMA), with reactive P(CEMA- r -TFAEMA) end blocks to increase the efficiency of end coupling. In our method, a micellar solution is first prepared in a solvent selectively poor for the end CEMA units. This micellar solution is then slowly pumped into a solvent reservoir or reactor under constant stirring and irradiation. In the reactor, where the polymer concentration remains low throughout the preparation for its conversion into macrocycles, the micelles dissociate quickly into end-associated rings or unimolecular micelles, and the rings then get covalently linked photochemically. Since the TFAEMA units in the end blocks are soluble in the solvent used and probably segregate preferentially on the surface of the “balls” formed from the aggregation of the end CEMA units, they help deter the chemical coupling of different macrocycles. Using this methodology, we can prepare large macrocycles in high purity and at high concentrations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».