Cyclometalated Ru Complexes of Type [Ru<sup>II</sup>(<i>N<sup>∧</sup>N</i>)<sub>2</sub>(<i>C<sup>∧</sup>N</i>)]<sup><i>z</i></sup>: Physicochemical Response to Substituents Installed on the Anionic Ligand
Notice bibliographique
Résumé
The electrochemical and photophysical properties of a series of Ru(II) complexes related to [Ru(dcbpyH(2))(2)(ppy)](1+) (1; dcbpyH(2) = 4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine; ppy = 2-phenylpyridine) were examined to elucidate the effect of modifying the anionic fragment of the C--N ligand with conjugated substituents (R). Included in this study is a family of compounds (2-5) consisting of one or two -NO(2) groups installed meta, ortho, and para to the organometallic bond. A suite of compounds with electron-donating and withdrawing groups (e.g., R = -F (6), -phenyl (7), -4-pyridine (8), -thiophene-2-carbaldehyde (9)) were also evaluated. Deprotonated forms of select compounds were isolated as tetrabutylammonium salts to benefit solution studies. All complexes were structurally characterized by a combination of mass spectrometry, (1)H and (13)C NMR spectroscopy, and/or elemental analysis. The electronic absorption spectra for all of the compounds reveal three broad bands over the 350-700 nm range. The maximum wavelength of the lowest energy absorbance bands for complexes modified with electron-withdrawing groups are hypsochromically shifted up to 45 nm relative to 1; the weakly emitting compounds (i.e., 1, 3, 6-9) display a hypsochromic shift of up to 63 nm compared to 1. Emission was not observed in cases where the -NO(2) group was positioned meta to the Ru-C bond. The sensitivity of the oxidation potentials to the nature, number, and position of the electron-withdrawing/-donating substituents for the entire set of compounds reflect a highest occupied molecular orbital (HOMO) character extended over the metal, the anionic portion of the C--N ligand, and, in the case of 7-9, the conjugated R group. The reduction potentials indicate that the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) is localized to the C--N ligand where R = -NO(2), and on the dcbpyH(2) ligands for all other compounds. This assessment was corroborated by time-dependent density functional theory (TD-DFT) studies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».