Toward Highly Metallized Polymers: Synthesis and Characterization of Silicon-Bridged [1]Ferrocenophanes with Pendent Cluster Substituents
Notice bibliographique
Résumé
The acetylide-substituted sila[1]ferrocenophanes [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(Me)C⋮CR] (R = Ph ( 2a ), n Bu ( 2b )) reacted with [Co 2 (CO) 8 ], [{MoCp(CO) 2 } 2 ], or [Ni(cod) 2 ]/L selectively at the triple bond to give pendent organocobalt [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(Me){Co 2 (CO) 6 C 2 R}] (R = Ph ( 4a ), n Bu ( 4b )) or organomolybdenum [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(Me){Mo 2 Cp 2 (CO) 4 C 2 Ph}] ( 9 ) clusters or mononuclear organonickel [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(Me){Ni(L)C 2 Ph}] (L = dmpe ( 11 ), L = dppe ( 12 )) complexes. The bis(acetylide)-substituted sila[1]ferrocenophanes [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si(C⋮CR) 2 ] (R = n Bu ( 6a ), Ph ( 6b )) reacted with [Co 2 (CO) 8 ] in an analogous fashion, forming the novel pentametallic silicon-bridged [1]ferrocenophanes with two pendent cobalt clusters [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Si{Co 2 (CO) 6 C 2 R} 2 ] (R = n Bu ( 7a ), R = Ph ( 7b )). Compound 7b subsequently underwent rapid hydrolytic ring-opening to yield an unusual, highly metallized silanol, [(η-C 5 H 5 )Fe(η-C 5 H 4 )Si(OH){Co 2 (CO) 6 C 2 Ph} 2 ] ( 8b ). This reaction was found to be much slower for the hexynyl analogue ( 7a ). The organonickel complexes ( 11 and 12 ) described in this work represent the first examples of mononuclear complexes prepared directly from an alkyne and [Ni(cod) 2 ]. We postulate that steric factors prevent the addition of a second nickel fragment to the alkyne. The synthesis of a sila[1]ferrocenophane with a pendent platinum moiety was also attempted. However, reaction of 2a with [Pt(PEt 3 ) 3 ] instead gave the platinasila[2]ferrocenophane [Fe(η-C 5 H 4 ) 2 Pt(PEt 3 ) 2 Si(Me)C⋮CPh] ( 15 ) via oxidative insertion of the platinum(0) fragment into a strained ipso -cyclopentadienyl carbon−silicon bond of the sila[1]ferrocenophane.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».