Rate Coefficients and Kinetic Isotope Effect for the C<sub>2</sub>H Reactions with NH<sub>3</sub> and ND<sub>3</sub> in the 104−294 K Temperature Range
Notice bibliographique
Résumé
Reactions of C 2 H with NH 3 and ND 3 are studied at low temperature using a pulsed Laval nozzle apparatus. The C 2 H radical is prepared by 193 nm photolysis of acetylene, and the C 2 H concentration is monitored using CH(A 2 Δ) chemiluminescence from the C 2 H + O 2 reaction. The rate constants for the C 2 H + NH 3 and C 2 H + ND 3 reactions are measured at three temperatures, 104 ± 5 K, 165 ± 15 K, and 296 ± 2 K. Measured rate constants are fit to power law expressions, k ( T ) = A ( T /298) n, for ease of comparison with the results for the related CN + NH 3 reaction and to emphasize the importance of the attractive part of intermolecular interaction potential in the reaction mechanism. The rate constants are (2.9 ± 0.7) × 10 -11 × ( T /298 K) (−0.90 ± 0.15) cm 3 molecule -1 s -1 and (1.1 ± 0.2) × 10 -11 × ( T /298 K) (−0.82 ± 0.026) cm 3 molecule -1 s -1 for NH 3 and ND 3, respectively. A large kinetic isotope effect is observed, k (C 2 H + NH 3 )/ k (C 2 H + ND 3 ) = 2.0 ± 0.2, which within experimental uncertainty does not depend on the temperature in the 104−296 K range. Previous theoretical work shows that a hydrogen abstraction channel, C 2 H + NH 3 → C 2 H 2 + NH 2, is a possible mechanism for the C 2 H + NH 3 reaction since the minimum energy path for this channel does not have an activation barrier. This theoretical prediction is consistent with the strong negative temperature dependence of the rate coefficients for the C 2 H + NH 3 reaction observed in this work, which clearly shows that the C 2 H + NH 3 reaction does not have a barrier.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».