Photodissociation of the geometric isomers of 1,2-dibromoethylene
Notice bibliographique
Résumé
Resonance-enhanced multiphoton ionization (REMPI) spectra of 1,2-dibromoethylene (C(2)H(2)Br(2)) obtained using ultraviolet fundamental wavelengths between 280 and 312.5 nm and monitoring Br(+) fragments in a time-of-flight mass spectrometer are found to differ dramatically from those reported in the literature by detecting C(2)H(2)(+). Laser power plots suggest that the initial excitation process is (2+1) REMPI, which accesses parent excited states between 156.25 and 140.84 nm. Unlike the spectra obtained by monitoring C(2)H(2)(+), the spectra obtained by monitoring Br(+) appear to be identical regardless of which parent isomer (cis or trans) is excited. Based on energetics, it is proposed that Br(+) ions are formed by excitation and fragmentation of a ground-state 2-bromovinyl radical intermediate (CHBr=CH.) generated by the rapid excited-state dissociation of the parent molecules. Density-functional theory calculations using the hybrid Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE1PBE) functional and the 6-311++G(3df,3pd) basis set confirm that the barrier to isomerization for the 2-bromovinyl radicals formed from the cis- and trans-1,2-dibromoethylenes is low, which explains why the resultant REMPI spectra cannot be distinguished based on their isomeric origin. Electronic spectra calculated for the 2-bromovinyl radical using the long-range-corrected hybrid PBE functional (LC-omegaPBE) are in qualitative agreement with experimental results.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».