Carbon−Carbon Bond Formation Using Yttrium(III) and the Lanthanide Elements
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis and characterization of a series of yttrium and lanthanide complexes that incorporate the macrocyclic bis(amidophosphine) ligand PhP(CH 2 SiMe 2 NSiMe 2 CH 2 ) 2 PPh, [P 2 N 2 ], are described. The starting materials, {[P 2 N 2 ]M} 2 (μ-Cl) 2, (M = Y, Sm, Ho, Yb, Lu), are prepared by the reaction of syn -Li 2 (dioxane)[P 2 N 2 ] with MCl 3 (THF) 3 in toluene. The reactivity of these complexes toward PhLi and other arylating agents is dependent on the size of the M 3+ ion. M = Y and Ho undergo C−C bond formation reactions to give biphenyldiide compounds {[P 2 N 2 ]M} 2 {μ-η 6:η 6 ‘ -(C 6 H 5 ) 2 } and {[P 2 N 2 ]Y} 2 {μ-η 6:η 6 ‘ -(C 6 H 4 - p- Ph) 2 }. These have been structurally characterized and show the biphenyl dianion bridging two [P 2 N 2 ]M fragments. These [P 2 N 2 ]M fragments migrate over the bridging ligand's π-surface on the NMR time scale. M = Yb yields the paramagnetic monophenyl derivative [P 2 N 2 ]Yb(C 6 H 5 ), where the Yb center is coordinatively unsaturated and resides in a distorted square-pyramidal environment. M = Lu results in a mixture of “ate” complexes of the formulation “[P 2 N 2 ]LuPh·LiCl”, as evidenced by 7 Li NMR. However, the biphenyl product {[P 2 N 2 ]Lu} 2 {μ-η 6:η 6 ‘ -(C 6 H 5 ) 2 } can be synthesized via a reductive route. The presence of THF was found to be deleterious to the coupling reaction; in this case, the THF adduct [P 2 N 2 ]Y(C 6 H 4 -p- Me)(THF) was isolated and structurally characterized. The mechanism for the C−C bond formation reaction is described based on the isolation of these yttrium and lanthanide complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».