Alkali Metal, Magnesium, and Zinc Complexes of Bis(chalcogenophosphinoyl)methanide Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The complexes [Na{HC(PPh 2 S) 2 }] (Na 3a ), [Na{HC(PPh 2 Se) 2 }] (Na 3b ), [K{HC(PPh 2 S) 2 }] ∞ (K 3a ), [K{HC(PPh 2 Se) 2 }] ∞ (K 3b ), [Mg{HC(PPh 2 S) 2 } 2 ] (Mg( 3a ) 2 ), [Mg{HC(PPh 2 Se) 2 } 2 ] (Mg( 3b ) 2 ), and [Zn{HC(PPh 2 S) 2 } 2 ] [Zn( 3a ) 2 ] have been prepared in good yields (69–92 %) by treatment of the neutral ligands H 2 C(PPh 2 E) 2 ( 1a , E = S; 1b , E = Se) with [Na{N(SiMe 3 ) 2 }] (Na 3a ), NaNH 2 (Na 3b ), [K{N(SiMe 3 ) 2 }] (K 3a and K 3b ), [Mg{N(SiMe 3 ) 2 } 2 ] [Mg( 3a ) 2 and Mg( 3b ) 2 ], or Me 2 Zn [Zn( 3a ) 2 ] as base in THF/toluene. These compounds were characterized in solution by multinuclear ( 1 H, 13 C, 31 P, and 77 Se) NMR spectroscopy and the X‐ray structures of K 3a , K 3b , Mg( 3a ) 2 , Mg( 3b ) 2 , and Zn( 3a ) 2 were determined. In the solid state, the E , E ′‐chelated ligands in K 3a and K 3b also engage in potassium–chalcogen interactions with adjacent molecules to form one‐dimensional ladder structures. With K 3a , both sulfur atoms of the ligand are involved in chelation leading to four‐membered K 2 S 2 rings, whereas only one selenium atom is tricoordinated in K 3b ; significant potassium ··· aryl interactions are also observed in both structures. In the homoleptic magnesium complexes Mg( 3a ) 2 and Mg( 3b ) 2 , the E,E′ chelation by the methanide ligands is supplemented by weak, unequal Mg ··· C interactions [2.781(10) and 3.199(7) Å for Mg( 3a ) 2 ; 3.331(8) and 3.217(7) Å for Mg( 3b ) 2 ]. The zinc complex Zn( 3a ) 2 is isostructural with the previously reported selenium analogue Zn( 3b ) 2 . The X‐ray structures of the S , S ′ ‐chelated complex [(TMEDA)Li 3a ] as well as new polymorphs of 1a and 1b are also reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».