Structural Effects of Varied Steric Bulk in 2,(4),6‐Substituted Dimethylthallium(III) Phenoxides
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The structural effects of varied steric bulk on 2,(4),6‐substituted dimethylthallium(III) phenoxides has been examined. The facile reaction of Me 3 Tl with a series of 2,(4),6‐substituted phenols in toluene or diethyl ether resulted in the formation of the species [Me 2 TlO(2,6‐R 2 C 6 H 3 )] 2 [R = H ( 4 ), Me ( 5 ), i Pr ( 6 ), Ph ( 7 )] and [Me 2 TlO(2,4,6‐ t Bu 3 C 6 H 2 )] ( 8 ). All compounds have been characterized by elemental analysis as well as their melting point; FTIR, FT‐Raman, solution 1 H and 13 C{ 1 H} NMR spectroscopy; and X‐ray crystallography. The structures of 4 – 7 are dimeric through short intermolecular Tl–O interactions, which yield a symmetric Tl 2 O 2 unit and a distorted seesaw C 2 O 2 bonding environment for thallium. An increase in the steric bulk in 4 – 6 has little effect on Tl–O bond lengths, whereas the C Me –Tl–C Me bond angle was found to significantly decrease. Further, the phenoxide ligands in 5 and 6 were found to be oriented perpendicular to the Tl 2 O 2 unit to minimize steric interactions. Alternatively, compound 7 shows an increase in Tl–O bond lengths and an increase in the C Me –Tl–C Me bond angle compared to 4 – 6 , and orientation of the phenoxide ligands perpendicular to the Tl 2 O 2 core. The significant steric bulk imposed by the –O(2,4,6‐ t Bu 3 C 6 H 2 ) ligand in 8 precludes dimer formation and allows for isolation of a monomeric species that contains a three‐coordinate T‐shaped C 2 O bonding environment for thallium. DFT calculations show that the energetic favorability of dimer formation decreases with increased phenoxide steric bulk.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».