Structural Effects of Varied Steric Bulk in 2,(4),6‐Substituted Dimethylthallium(III) Phenoxides
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The structural effects of varied steric bulk on 2,(4),6‐substituted dimethylthallium(III) phenoxides has been examined. The facile reaction of Me3Tl with a series of 2,(4),6‐substituted phenols in toluene or diethyl ether resulted in the formation of the species [Me2TlO(2,6‐R2C6H3)]2 [R = H (4), Me (5), iPr (6), Ph (7)] and [Me2TlO(2,4,6‐tBu3C6H2)] (8). All compounds have been characterized by elemental analysis as well as their melting point; FTIR, FT‐Raman, solution 1H and 13C{1H} NMR spectroscopy; and X‐ray crystallography. The structures of 4–7 are dimeric through short intermolecular Tl–O interactions, which yield a symmetric Tl2O2 unit and a distorted seesaw C2O2 bonding environment for thallium. An increase in the steric bulk in 4–6 has little effect on Tl–O bond lengths, whereas the CMe–Tl–CMe bond angle was found to significantly decrease. Further, the phenoxide ligands in 5 and 6 were found to be oriented perpendicular to the Tl2O2 unit to minimize steric interactions. Alternatively, compound 7 shows an increase in Tl–O bond lengths and an increase in the CMe–Tl–CMe bond angle compared to 4–6, and orientation of the phenoxide ligands perpendicular to the Tl2O2 core. The significant steric bulk imposed by the –O(2,4,6‐tBu3C6H2) ligand in 8 precludes dimer formation and allows for isolation of a monomeric species that contains a three‐coordinate T‐shaped C2O bonding environment for thallium. DFT calculations show that the energetic favorability of dimer formation decreases with increased phenoxide steric bulk.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».